[发明专利]一种含氮四齿配体和中间体及其制备方法

权利要求书

1.一种含氮四齿配体化合物的制备方法，其特征在于，所述含氮四齿配体化合物具有如式2所示结构：

式2化合物的制备如下：

以式T化合物和三甲基氯硅烷为原料，经盐消除反应制得式2化合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，包括以下步骤：惰性气体保护下，将式T化合物与THF溶液混合，在-30～-100℃下，第一次滴加正丁基锂，反应6～24h，滴加三甲基氯硅烷，抽干溶液，用正己烷萃取1～3次，第二次滴加正丁基锂，反应6～48h，得所述式2化合物。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，式T化合物、THF、第一次加正丁基锂、三甲基氯硅烷、第二次加入正丁基锂和正己烷的比例为1g:10～30mL:2～8mL:1～3g:2～8mL:20～50mL。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述式T化合物的制备：

包括以下步骤：

1)将邻硝基苄溴与氨水反应，得到式a中间产物；

2)将所述式a中间产物与邻硝基苄溴反应，得到所述式1化合物；

3)将所述式1化合物与水合肼经催化反应，得到所述式T化合物。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述式T化合物的制备包括以下步骤：

1)邻硝基苄溴与氨水在溶剂中常温反应1～5天得式a中间产物；

2)将所述式a中间产物和碳酸钾加入到溶剂中，与邻硝基苄溴加热回流反应1～3天，得式1化合物；

3)将所述式1化合物、水合肼和Pd/C催化剂加入到无水乙醇中，在20～100℃下，反应0.5～12h，经过滤、重结晶、真空干燥，制得式T化合物。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述溶剂为无水乙醇；步骤2)中，所述溶剂为乙腈；步骤3)中，式1化合物、水合肼和Pd/C催化剂的质量比为1:2～20:0.01～0.2。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤1)中，邻硝基苄溴、氨水与无水乙醇的加入比为21.6g:20～100mL:100～500mL。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤2)中，中间产物a、碳酸钾、邻硝基苄溴与乙腈加入的比例为10g:10～40g:3～15g:100～500mL。

9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤3)中，所述Pd/C催化剂中Pd质量分数为10％。

10.一种锕系金属有机配合物，其特征在于，其由权利要求1所述方法制备的配体化合物与低价态锕系元素成键制得。

11.根据权利要求10所述的锕系金属有机配合物，其特征在于，所述低价态锕系元素为铀元素。

12.根据权利要求10或11所述的锕系金属有机配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：惰性气体保护下，将式2化合物加入schlenk瓶中，再加入THF，得到配体化合物的THF溶液，然后在另一个schlenk瓶中加入UCl₄和THF，得UCl₄的THF溶液，在-75～-85℃条件下，将所述UCl₄的THF溶液加入所述配体化合物的THF溶液中，搅拌10～15h，恢复至室温，抽干，用甲苯萃取，冷却即得。

13.根据权利要求12所述的锕系金属有机配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：惰性气体保护下，将式2化合物加入schlenk瓶中，再加入THF，得到配体化合物的THF溶液，然后在另一个schlenk瓶中加入UCl₄和THF，得UCl₄的THF溶液，在-78℃条件下，将所述UCl₄的THF溶液加入所述配体化合物的THF溶液中，搅拌10～15h，恢复至室温，抽干，用甲苯萃取，冷却即得。