[发明专利]二芳基硒化物的合成方法

说明书

本发明公开了二芳基硒化物的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明在氮气氛围中，将芳基苄基硒氧化物或2‑吡啶基苄基硒氧化物、酚类化合物溶于无水二氯甲烷中，室温下，加入活化剂三氟醋酸酐得到反应体系；将反应体系在氮气氛围中密封，在搅拌条件下反应，加入饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，采用二氯甲烷洗涤，然后再采用饱和食盐水洗涤，相分离，有机相干燥、过滤、减压蒸馏除去溶剂，经硅胶柱层析，即得二芳基硒化物。本发明方法具有无过渡金属催化，反应条件温和，优良的官能团兼容性，收率普遍较高及环境友好的特点。

技术领域

本发明涉及二芳基硒化物的合成方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

有机硒化学在制药和农用化学工业中备受有机合成化学家的关注。其中，二芳基硒化物是有机硫属化物的重要子集，这类化合物可以作为有机合成中的重要试剂，也可以作为潜在的候选药物，如人癌细胞生长抑制剂、RAR激动剂和抗氧化剂。此外，最近还报道了二芳基硒化物是杂原子加成反应的有效有机催化剂和材料科学中的离子液体，它们具有重要的意义，非常需要开发用于合成硒化物的实用且有用的方法。多年来，有机合成化学工作者一直在寻找新的有效方法来构建二芳基硒化物。

目前，已经报道了通过生成C-Se键选择性合成二芳基硒化物的几种方法，其中，比较环保的方法是无过渡金属催化的二芳基二硒化物与卤代芳烃或芳基硼酸在氧化剂存在下氧化偶联而得，更广泛采用的方法是将硒化物前体与过度金属催化剂介导的(例如钯、镍、铜、铁、铟和银)芳基氯化物直接偶联合成二芳基硒化物。然而，这些方法中不但需要一些苛刻的条件，例如反应的温度、时间及经济成本，而且使用过渡金属催化的C-Se偶联反应的工业规模有两个缺点：首先，大多数过渡金属催化剂非常昂贵且有毒，其次，从目标产物中去除过渡金属残留物成本是非常高昂的。因此，开发不使用过渡金属催化剂合成二芳基硒化物的方法对于二芳基硒化物的实际应用是至关重要的。

发明内容

针对现有技术中二芳基硒化物的合成问题，提供了二芳基硒化物的合成方法，本发明以芳基苄基硒氧化物或2-吡啶基苄基硒氧化物以及酚类化合物为原料，三氟醋酸酐为活化剂，无水二氯甲烷为溶剂，脱去酚类化合物的芳香氢产生C-Se键偶联合成目标化合物二芳基硒化物；本发明方法具有无过渡金属催化，反应条件温和，优良的官能团兼容性，收率普遍较高及环境友好的特点。

二芳基硒化物的合成方法(见图1)，具体步骤如下：

(1)在氮气氛围中，将芳基苄基硒氧化物或2-吡啶基苄基硒氧化物、酚类化合物溶于无水二氯甲烷中，室温下，加入活化剂三氟醋酸酐得到芳基苄基硒氧化物反应体系或2-吡啶基苄基硒氧化物反应体系；

(2)将步骤(1)芳基苄基硒氧化物反应体系或2-吡啶基苄基硒氧化物反应体系在氮气氛围中密封，在搅拌条件下反应，加入饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，采用二氯甲烷洗涤，然后再采用饱和食盐水洗涤，相分离，有机相干燥、过滤、减压蒸馏除去溶剂，经硅胶柱层析，即得二芳基硒化物。

所述步骤(1)酚类化合物包括对叔丁基苯酚、1-萘酚、对甲基苯酚或对溴苯酚。

所述步骤(1)芳基苄基硒氧化物、酚类化合物与三氟醋酸酐的摩尔比为1:(2.0～2.5):(1.5～2.0)。

所述步骤(1)2-吡啶基苄基硒氧化物、酚类化合物与三氟醋酸酐的摩尔比为1:(3.0～3.5):(3.0～3.5)。

所述步骤(1)芳基苄基硒氧化物或2-吡啶基苄基硒氧化物与无水二氯甲烷的质量体积比g:mL为1:(20.0～25.0)。

所述步骤(2)芳基苄基硒氧化物反应体系时见图1(a)，反应的温度为室温，反应时间为1～2h。

所述步骤(2)芳基(2-吡啶基)苄基硒氧化物反应体系时，见图1(b)，反应的温度为65～70℃，反应时间为5～6h。

本发明的有益效果：