[发明专利]两亲性pH/还原双响应四臂星型纳米聚合物及其可逆交联胶束及制备与应用

权利要求书

1.一种两亲性pH/还原双响应四臂星型纳米聚合物，其特征在于具体有如下式Ⅰ所示结构：

其中，x＝6～25，y＝3～20，z＝4～30。

2.根据权利要求1所述的两亲性pH/还原双响应四臂星型纳米聚合物，其特征在于：

所述的两亲性pH/还原双响应四臂星型纳米聚合物的数均分子量为25596～170652g/mol。

3.权利要求1所述的两亲性pH/还原双响应四臂星型纳米聚合物的制备方法，其特征在于包含如下步骤：

(1)制备季戊四醇末端溴化的功能引发剂：将季戊四醇溶于溶剂中，于冰浴条件下加入三乙胺和2-溴异丁酰溴，进行冰浴反应；冰浴反应后升温至20～40℃继续反应，得到季戊四醇末端溴化的功能引发剂；

(2)制备前驱pH响应四臂星型聚合物4AS-PtBMA-PHEMA-PPEGMA：将步骤(1)所制得的季戊四醇末端溴化的功能引发剂和催化剂溴化铜溶于溶剂中，然后加入pH响应前驱单体甲基丙烯酸叔丁酯、配体1,1,4,7,10,10-六甲基三乙烯四胺，混合均匀后加入还原剂，进行加热反应；待单体tBMA转化率达到75～85％后，降低反应温度加入第二单体甲基丙烯酸羟乙酯、HMTETA和还原剂，进行保温反应；待单体HEMA转化率达到75～85％后，加入第三单体甲基丙烯酸单甲氧基聚乙二醇酯继续反应，得到前驱pH响应四臂星型聚合物4AS-PtBMA-PHEMA-PPEGMA；

(3)制备HEMA嵌段中羟基被酰化的四臂星型聚合物4AS-PtBMA-(PHEMA-A)-PPEGMA：将步骤(2)所制得的前驱pH响应四臂星型聚合物4AS-PtBMA-PHEMA-PPEGMA溶于溶剂中，在冰浴条件下加入三乙胺(TEA)和甲基丙烯酰氯，冰浴反应后升温至20～40℃继续反应，得到HEMA嵌段中羟基被酰化的四臂星型聚合物4AS-PtBMA-(PHEMA-A)-PPEGMA；

(4)制备主链上含有可逆交联二硫键的前驱pH响应四臂星型聚合物4AS-PtBMA-(PHEMA-SS～)-PPEGMA：将步骤(3)所制得的HEMA嵌段中羟基被酰化的四臂星型聚合物4AS-PtBMA-(PHEMA-A)-PPEGMA溶于溶剂中，然后将其装入透析袋中，于缓冲液中透析反应后，加入交联剂胱胺二盐酸继续交联反应，得到主链上含有可逆交联二硫键的前驱pH响应四臂星型聚合物4AS-PtBMA-(PHEMA-SS～)-PPEGMA；

(5)制备两亲性pH/还原双响应四臂星型纳米聚合物4AS-PMAA-(PHEMA-SS～)-PPEGMA：将步骤(4)所制得的主链上含有可逆交联二硫键的前驱pH响应四臂星型聚合物4AS-PtBMA-(PHEMA-SS～)-PPEGMA溶于溶剂中，于冰浴下加入三氟乙酸，冰浴反应后升温至20～40℃继续反应以去除tBMA中的叔丁基，得到两亲性pH/还原双响应四臂星型纳米聚合物4AS-PMAA-(PHEMA-SS～)-PPEGMA。

4.根据权利要求3所述的两亲性pH/还原双响应四臂星型纳米聚合物的制备方法，其特征在于：

步骤(1)中反应物的摩尔份数优选如下：

季戊四醇 1份；

三乙胺 4～10份；

2-溴异丁酰溴 4～8份；

步骤(2)中反应物的摩尔份数优选如下：

所述步骤(3)中反应物的摩尔份数配方如下：

前驱pH响应四臂星型聚合物 1份；

甲基丙烯酰氯 12～120份；

三乙胺 12～250份；

所述步骤(4)中反应物的摩尔份数配方如下：

HEMA嵌段中羟基被酰化的四臂星型聚合物 1份；

胱胺二盐酸 12～120份；

所述步骤(5)中反应物的摩尔份数配方如下：

主链上含有可逆交联二硫键的前驱pH响应四臂星型聚合物 1份；

三氟乙酸 24～250份。