[发明专利]一种2-十四碳炔-1-醇的合成方法

说明书

本发明公开了一种2‑十四碳炔‑1‑醇的合成方法，属于化工生产技术领域。该方法以乙炔为起始原料，在溶剂中与碱反应生成乙炔盐；然后加入1‑溴十一烷反应，得到1‑十三炔盐，进一步与多聚甲醛、甲醛水溶液或甲醛气体反应，“一锅法”合成得到2‑十四碳炔‑1‑醇。本发明反应条件温和，操作简便方便，生产成本低，具有较好的经济效益，可以推广应用，产物2‑十四碳炔‑1‑醇的纯度和收率较高。

技术领域

本发明属于化工生产技术领域，具体涉及一种2-十四碳炔-1-醇的合成方法。

背景技术

美国白蛾Hyphantria cunea(Drury)隶属鳞翅目Lepidoptera、灯蛾科Arctiidae，是重要的国际性检疫害虫。由于它具有食性杂、食量大、繁殖能力强、适生性广、传播速度快、危害严重等特点，因而成为我国重大的外来入侵害虫，是目前国内外最具危险性的入侵物种。

美国白蛾原产于北关，分布于北纬19°～55°，后传入欧洲和亚洲。我国自1979年在辽宁省丹东市首次发现美国白蛾以来，其疫区已经扩散至13个省(市、自治区)的586个县级行政区，对林木资源和生态环境造成巨大破坏。

美国白蛾寄主范围广，近年来研究表明美国白蛾的寄主范围不断扩大，世界范围内危害寄主630多种，其中在中国多达300余种。喜食的树种有杨树、桑树、梧桐、白蜡槭等，另外还危害柳树、槐树、喜树、臭椿等阔叶树种。除了林木与果树，还危害农作物及蔬菜。美国白蛾的幼虫取食量大，大爆发时一夜之间可以吃光整株植物的叶片，导致植物生长发育不良，严重时甚至会导致树木死亡、农作物蔬菜歉收，造成严重危害。

美国白蛾入侵和传播途径十分多样，加强虫情监测是防控美国白蛾的基础工作，为及时采取防治措施，阻止疫情的扩散具有重要意义。其中，利用美国白蛾性诱捕器诱捕监测雄成虫是一种成熟的监测技术，监测结果准确性高、效果显著。

美国白蛾性信息素最为主要的引诱活性成分是(3Z，6Z，9S，10R)-9，10-环氧-3，6-二十一碳二烯和(3Z，6Z，9S，10R)-9，10-环氧-1，3，6-二十一碳三烯，都需要由中间体2-十四碳炔-1-醇再经八步反应衍生合成得到：

由于美国白蛾信息素化学结构复杂，合成步骤多，难度大，导致最终收率很低；为能够生产出满足市场需求的信息素产品，必须要先解决基础化合物2-十四碳炔-1-醇的生产工艺，2-十四碳炔-1-醇(Cas：51309-22-9)在室温为白色固体，熔点为42-44℃。

对于2-十四碳炔-1-醇，目前报道的合成方法就有如下一种：

在六甲基磷酸三酰胺(HMPA)和四氢呋喃(THF)溶剂体系中，以丙炔醇和1-溴十一烷为原料，正丁基锂为碱，合成2-十四碳炔-1-醇[J.Org.Chem.2010，75，4619-4622]。

该反应需要在严格无水无氧条件和零下78℃进行，反应条件苛刻，操作复杂程度高，并有一定的安全隐患，较难实现放大生产；因此，开发一种高效、安全的合成2-十四碳炔-1-醇的方法并实现其工业化生产具有重要实践意义。

发明内容

解决的技术问题：如何获得反应条件温和、反应步骤简单的2-十四碳炔-1-醇的合成方法，并且获得较高的产品得率和纯度。

技术方案：为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：