[发明专利]一种2;2;6;6-四甲基-3;5-庚二酮的纯化方法

说明书

本发明公开了一种2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮的纯化方法。该纯化方法利用2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮的鳌合配位能力，采用廉价的金属离子作为中心离子，通过2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮与该金属离子形成的不溶性配位化合物以实现2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮与其他有机和无机杂质的分离，后经过酸解的方式可释放出游离的2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮，最后只需通过精馏即可获得高纯度的2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮。与现有技术相比，本发明操作简单，产品在纯化过程中损耗小，有利于规模化生产。

技术领域

本发明属于有机化学领域，涉及一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的纯化方法。

背景技术

2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮(英文名称为2,2,6,6-Tetramethylheptane-3,5-dione，简称TMHD或thd)属于一种β-二羰基化合物，其所具有的间-二羰基结构易通过互变异构形成稳定的烯醇式，并在碱性条件下醇羟基失去质子，从而导致生成的氧负离子易与诸多金属离子配位而形成稳定的配合物。

2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的金属配合物是一类用途广泛的化合物，其可作为催化剂用于多种有机合成反应，如用于催化一些难以发生的乌尔曼反应(如E.Buck,Z.J.Song,D.Tschaen,P.G.Dormer,R.P.Volante,P.J.Reider.Org.Lett.,2002,4,1623-1626.)、芳烃的多种偶联反应(如N.S.Nandurkar,M.J.Bhanushali,M.D.Bhor,B.M.Bhanage.Tetrahedron Lett.,2007,48,6573-6576；N.S.Nandurkar,M.J.Bhanushali,M.D.Bhor,B.M.Bhanage.Tetrahedron Lett.,2008,49,1045-1048；P.J.Tambade,Y.P.Patil.B.M.Bhanage.Appl.Organometal.Chem.,2009,23,235-240.)等；更重要的是，2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的金属配合物可被广泛用作MOCVD前驱体，并进一步制备成为贵金属薄膜等半导体材料(如蔡宏中,易健宏,胡昌义等.稀有金属材料与工程,2014,43,1254-1257.)。

目前，2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的纯化方式以精馏为主。但是，现有2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮合成工艺中产品收率较低(约为50％-60％)，从而导致反应粗产物中存在大量的有机杂质难以去除。因此，直接精馏纯化2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的过程中存在耗时较长，能耗较高的缺点，且精馏产生的前、后馏分较多，致使产品的损失较为严重。

发明内容

针对以上采用直接精馏法纯化2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的不足，本发明提供了一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的纯化方法，该纯化方法利用2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的鳌合配位能力，采用廉价的金属离子作为中心离子，通过2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮与该金属离子形成的不溶性配位化合物以实现2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮与其他有机和无机杂质的分离，后经过酸解的方式可释放出游离的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮，最后通过精馏即可获得高纯度的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮。本发明操作简单，产品在纯化过程中损耗小，有利于规模化生产。

本发明提供了一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的纯化方法，其过程为首先使2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮与金属离子形成不溶性配位化合物，进而将该配合物酸解的方式实现2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮与各种有机和无机杂质的快速分离，最后经过简单蒸馏或精馏的方式纯化，具体反应式为

一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的纯化方法，包括以下步骤：