[发明专利]一种环芴二噻吩类螺环芳烃的合成方法在审
申请号: | 201910720081.5 | 申请日: | 2019-08-06 |
公开(公告)号: | CN110294767A | 公开(公告)日: | 2019-10-01 |
发明(设计)人: | 解令海;魏颖;胡鑫明;钟春晓;林冬青;贾雄 | 申请(专利权)人: | 南京邮电大学 |
主分类号: | C07D495/20 | 分类号: | C07D495/20 |
代理公司: | 南京瑞弘专利商标事务所(普通合伙) 32249 | 代理人: | 孟捷 |
地址: | 210000 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 芳烃 螺环 后处理 傅克反应 合成 闭环 多官能化 反应底物 反应条件 反应通式 分子合成 分子设计 高选择性 合成路线 一步合成 产业化 多步法 高产率 硫酚类 酸催化 一锅法 噻吩酮 制备 无毒 污染 应用 | ||
1.一种环芴二噻吩类螺环芳烃的合成方法,其特征在于:以环芴二噻吩酮和硫酚类衍生物为反应底物,在酸催化下,一步合成多取代或多官能化的环芴二噻吩类螺环芳烃,反应通式如下:
所述环芴二噻吩酮中,R1、R2相同或不同,R1、R2为碘、氯、芳基、甲基或硝基;
所述硫酚类衍生物为苯硫酚、对溴苯硫酚、间溴苯硫酚、对碘苯硫酚、间碘苯硫酚、对氯苯硫酚、间氯苯硫酚、对硝基苯硫酚、对甲基苯硫酚、间甲基苯硫酚、对苯二硫酚或间苯二硫酚。
2.根据权利要求1所述的环芴二噻吩类螺环芳烃的合成方法,其特征在于:
所述环芴二噻吩酮的结构式如下:
其中:X为碘或氯。
3.根据权利要求1所述的环芴二噻吩类螺环芳烃的合成方法,其特征在于:所述硫酚类衍生物的结构式如下:
其中:X为碘、溴或氯。
4.根据权利要求1所述的环芴二噻吩类螺环芳烃的合成方法,其特征在于:酸催化剂采用的酸催化剂为醋酸、盐酸、氢溴酸、高碘酸、甲烷磺酸、浓硫酸、三氟甲磺酸、对甲苯磺酸中的任意一种或多种。
5.根据权利要求1所述的环芴二噻吩类螺环芳烃的合成方法,其特征在于:所述有机溶剂为二氯苯、氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、硝基苯、丙酮、四氢呋喃或1,4-二氧六环中的一种。
6.根据权利要求1-5任一所述的环芴二噻吩类螺环芳烃的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
首先将环芴二噻吩酮和酸催化剂加入到有机溶剂中,在室温下搅拌10~30min后,加入硫酚类衍生物;反应混合液在25~160℃下,反应3~12小时,至薄层层析监测底物消失,加入水将反应淬灭,最后将反应液倾入氢氧化钾碱液中,用二氯甲烷萃取,合并有机相的二氯甲烷萃取液,无水硫酸镁干燥,滤除干燥剂,减压蒸馏除去有机溶剂,粗产物经重结晶和硅胶层析柱过柱分离,得到目标产物环芴二噻吩类螺环芳烃。
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