[发明专利]一种脂肪族烯烃硼氢化反应合成烷基硼酸酯的铁催化体系及其应用方法有效
申请号: | 201910720662.9 | 申请日: | 2019-08-06 |
公开(公告)号: | CN110483560B | 公开(公告)日: | 2022-03-15 |
发明(设计)人: | 刘守信;苏伟;甄小丽;田霞;韩建荣;范世明 | 申请(专利权)人: | 河北科技大学 |
主分类号: | C07F5/02 | 分类号: | C07F5/02 |
代理公司: | 北京汇智英财专利代理事务所(普通合伙) 11301 | 代理人: | 张俊阁 |
地址: | 050018 *** | 国省代码: | 河北;13 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 脂肪 烯烃 氢化 反应 合成 烷基 硼酸 催化 体系 及其 应用 方法 | ||
1.一种脂肪族烯烃硼氢化反应合成烷基硼酸酯的催化体系,其特征在于,
该催化体系包括脂肪族烯烃类化合物、铁盐催化剂、频哪醇联硼酯、烷氧基碱和溶剂;
所述催化体系处于无水无氧环境中;
铁盐催化剂与烯烃类化合物的摩尔比为0.08:1至0.12:1;
烷氧基碱与铁盐催化剂的摩尔比为10:1至22:1;
所述溶剂为醚类溶剂或酰胺类溶剂,醚类溶剂为乙醚、异丙醚、正丁醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃或二氧六环,酰胺类溶剂为N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺;
所述铁盐催化剂至少包括下列物质的一种:有机酸铁盐、无机酸铁盐、磺酸铁盐、杂多酸铁盐;
所述铁盐为二价铁盐和/或三价铁盐;
所述有机酸为下列物质中的至少一种:醋酸、硬脂酸、油酸、柠檬酸;
无机酸为下列物质中的至少一种:氢氟酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、高氯酸、硫酸、磷酸、焦磷酸、氢硫酸、氢氰酸、碳酸;
所述磺酸为下列物质中的至少一种:苯磺酸、对甲苯磺酸、硝基苯磺酸、卤代苯磺酸、三氟甲磺酸;
所述杂多酸为下列物质中的至少一种:磷钼酸、磷钨酸;所述脂肪族烯烃类化合物包括单烷基取代乙烯和1,1-二烷基取代乙烯,其通式如下所示:
2.根据权利要求1所述的脂肪族烯烃硼氢化反应合成烷基硼酸酯的催化体系,其特征在于,
所述烷氧基碱中烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基或叔戊氧基,所述烷氧基碱为烷氧基锂、烷氧基钠或烷氧基钾。
3.一种使用权利要求1或2所述的催化体系合成烷基硼酸酯的方法,其特征在于,使用醚类溶剂时,硼氢化反应表现出反马氏区域选择性;使用酰胺类溶剂时,硼氢化反应表现出马氏区域选择性,如下所示:
4.根据权利要求3的方法,其特征在于,包括下面的步骤:
S1:加入铁盐催化剂、烷氧基碱和频哪醇联硼酯至反应器中;
S2:抽真空充氩气;
S3:加入脂肪族烯烃类化合物、溶剂至所述反应器中;保持铁盐催化剂与烯烃类化合物的摩尔比为0.08:1至0.12:1,且烷氧基碱与铁盐催化剂的摩尔比为10:1至22:1;
S4:加热至预定温度,搅拌回流反应数小时;
S5:后处理得到烷基硼酸酯。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,
在S2中,用真空硅酯将筛子塞紧,抽真空充氩气重复3次,将试管密封;
在S3中,在氩气保护下,用注射器将脂肪族烯烃类化合物、溶剂依次注射进反应器中;
在S4中,将反应试管放入已升至预定温度的油浴锅中,加热搅拌;
在S5中,加入水和一定的比例乙酸乙酯和石油醚萃取三次,留取有机相;将萃取液用无水硫酸钠干燥,旋转蒸发仪旋干,得到粗产物;将粗产物使用一定比例的石油醚和乙酸乙酯作为展开剂进行快速柱层析,洗脱液合并,旋转蒸发仪蒸干,得到烷基硼酸酯。
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