[发明专利]一种多手性中心γ内酯类化合物的合成方法在审
申请号: | 201910720774.4 | 申请日: | 2019-08-06 |
公开(公告)号: | CN110483448A | 公开(公告)日: | 2019-11-22 |
发明(设计)人: | 张书宇;江伟;蔺军兵;张焜 | 申请(专利权)人: | 五邑大学 |
主分类号: | C07D307/33 | 分类号: | C07D307/33;C07D409/12 |
代理公司: | 11400 北京商专永信知识产权代理事务所(普通合伙) | 代理人: | 方挺;黄谦<国际申请>=<国际公布>=< |
地址: | 529020*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 内酯类化合物 多手性中心 合成 氧化剂 不饱和羧酸 脯氨醇硅醚 官能团保护 不饱和醛 强酸强碱 二芳基 重金属 构型 收率 下环 羰基 催化 应用 | ||
1.一种多手性中心γ内酯类化合物的合成方法,其特征在于:
(1)将4-羰基-α,β-不饱和羧酸,α,β-不饱和醛,二芳基脯氨醇硅醚置于溶剂Ⅰ中反应;
(2)向反应混合物中加入三苯基膦溴化氢盐,1-甲氧基-1-环己烯,于溶剂Ⅱ中反应;
后经提纯,所得产物即为多手性中心γ内酯类化合物。
2.根据权利要求1所述的一种多手性中心γ内酯类化合物的合成方法,其特征在于:所述的溶剂Ⅰ为乙腈,甲苯,二氯甲烷,氯仿,1,2二氯乙烷,四氢呋喃,1,4二氧六环,乙醚,甲基叔丁醚中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种多手性中心γ内酯类化合物的合成方法,其特征在于:所述的溶剂Ⅱ为二氯甲烷,氯仿,1,2二氯乙烷中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种多手性中心γ内酯类化合物的合成方法,其特征在于:
所述的4-羰基-α,β-不饱和羧酸的化学结构式为:
R1选自任选取代的芳基、任选取代的杂芳基、任选取代的C1-C12直链或具有支链的烷基、任选取代的C1-C12直链或具有支链的烯基、任选取代的C1-12直链或具有支链的炔基、任选取代的杂环基。
所述的α,β-不饱和醛的化学结构式为:
R2,R3各自独立选自任选取代的C1-C12直链或具有支链的烷基,任选取代的芳香基,酯基,酰胺基;
所述的二芳基脯氨醇硅醚的化学结构式为:
R4选自H,三甲基硅基;R5选自苯基,2-萘基,4-叔丁基苯基,3,5二甲基苯基,3,5-二三氟甲基苯基;R6选自三甲基硅基,二甲基叔丁基硅基,三乙基硅基,三苯基硅基;
所述的多取代手性内酯类化合物的化学结构式为:
所述的化学反应方程式为:
5.如权利要求1中所述的一种多手性中心γ内酯类化合物的合成方法,其特征在于:
(1)将4-羰基-α,β-不饱和羧酸,α,β-不饱和醛,二芳基脯氨醇硅醚置于溶剂Ⅰ中控制一定温度反应24-96h;随后通过减压蒸馏蒸干溶液;
(2)向反应混合物中加入三苯基膦溴化氢盐,1-甲氧基-1-环己烯,于溶剂Ⅱ中控制一定温度反应2-10h,后经减压蒸馏,柱色谱提纯,所得产物即为多手性中心γ内酯类化合物。
6.根据权利要求1所述的一种多手性中心γ内酯类化合物的合成方法,其特征在于:所述的4-羰基-α,β-不饱和羧酸,α,β-不饱和醛,二芳基脯氨醇硅醚的摩尔比为1:(1-3):(0.1-0.3),4-羰基-α,β-不饱和羧酸与三苯基膦溴化氢盐,1-甲氧基-1-环己烯的摩尔比为1:(0.05-0.2):(5-15)。
7.根据权利要求1所述的一种多手性中心γ内酯类化合物的合成方法,其特征在于:所述的步骤(1)反应温度为0℃-50℃,反应时间为24-96h;所述的步骤(2)反应温度为0℃-50℃,反应时间为2-10h。
8.如权利要求1所述的一种多手性中心γ内酯类化合物的合成方法,其特征在于:反应路线为以下一种或多种:
9.如下所示的化合物:
R1选自芳香基,杂环芳香基,卤素、硝基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、烷基取代的芳香及杂环芳香取代基;
所述的R2,R3各自独立选自烷基,芳香基,酯基。
10.如下所示的任一化合物:
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