[发明专利]蓝光照射制备4-烷甲基-4-芳基-1,3-苯并噁嗪-2(4H)-酮的方法

说明书

本发明属于二氧化碳固定转化技术领域，具体涉及的是含烯基化合物的官能团化反应，公开了一种蓝光照射制备4‑烷甲基‑4‑芳基‑1,3‑苯并噁嗪‑2(4H)‑酮的方法。具体工艺步骤如下：在经脱水脱氧的Schlenk管(史兰克管)中，按比例加入光敏剂、碱、2‑(α‑芳烯基)芳胺、溴代烷烃、二氧化碳以及溶剂，将上述Schlenk管置于蓝色LED灯光照射环境下，搅拌24小时。最后经过硅胶柱层析，得到4‑烷甲基‑4‑芳基‑1,3‑苯并噁嗪‑2(4H)‑酮。本发明首次采用CO₂为羧基源，在蓝色LED光照射条件下，构建4‑烷甲基‑4‑芳基‑1,3‑苯并噁嗪‑2(4H)‑酮。

技术领域

本发明属于二氧化碳固定转化技术领域，具体涉及的是含烯基化合物的官能团化反应，尤其涉及一种蓝光照射制备4-烷甲基-4-芳基-1,3-苯并噁嗪-2(4H)-酮的方法。

背景技术

1,3-苯并噁嗪-2(4H)-酮及其衍生物是一类重要的结构单元，广泛存在于多种具有生物活性的天然产物以及药物分子中。例如：在一些抗风湿、抗HIV病毒、孕酮受体刺激剂中，都含有该结构单元。(参见：(a)Commons,T.J.；Jenkins,D.J.；Trybulski,E.J.；Fensome,A.2009,US 20090197878.(b)Zhang,P.；Kern,J.2005,US 20050085470.(c)Collins,M.A.；Hudak,V.；Bender,R.；Fensome,A.；Zhang,P.；Miller,L.；Winneker,R.C.；Zhang,Z.；Zhu,Y.；Cohen,J.Bioorg.Med.Chem.Lett.2004,14,2185-2189.(d)Grubb,G.S.；Zhang,P.；Terefenko,E.A.；Fensome,A.；Wrobel,J.E.；Fletcher,I.H.；Edwards,J.P.；Jones,T.K.；Tegley,C.M.；Zhi,L.2002,US 6444668.)

近年来，有关该类化合物的合成方法已有较多的文献报道，主要集中于以下几个方面。首先，通过邻羟甲基芳胺与羰基源的环化反应，是合成该类化合物的主要方法，例如：通过邻羟甲基芳胺与光气、或者一氧化碳的环化反应，是该类化合物的工业化合成的主要方法，但是三光气、一氧化碳的毒性较高，在生产过程中，有较大的安全隐患，因此，进一步寻找安全的羰基源合成该类化合物具有重要的研究价值。(参见：Hernandez,E.；Velez,J.M.；Vlaar,C.P.Tetrahedron Letters 2007,48,8972-8975.)2016年，Xia以及他的同事报道了一种在Ru催化剂的作用下，以四溴化碳与水作为组合羰基源，与邻羟甲基芳胺的环化反应，构建了一系列的1,3-苯并噁嗪-2(4H)-酮化合物。(参见：Zhao,Y.；Huang,B.；Yang,C.；Chen,Q.；Xia,W.Org.Lett.2016,18,5572-5575.)。其次，2017年，Deng教授课题组报道了，利用N-[2-(1-苯乙烯基)苯基])氨基甲酸酯与卤素正离子试剂的反应，构建了一系列的4-氯甲基官能团化的1,3-苯并噁嗪-2(4H)-酮的衍生物。(参见：Yu,Y.-M.；Huang,Y.-N.；Deng,J.Org.Lett.2017,19,1224-1227.)

其次，通过二氧化碳为合成子，也是制备该类化合物的重要方法。Yamada教授等人，报道了Ag盐催化的邻炔基苯胺与二氧化碳的环化反应，并以较高的产率以及选择性，构建了一系列的1,3-苯并噁嗪-2(4H)-酮及其衍生物，然而该反应需要10个大气压力的CO₂条件。(参见：Tomonobu Ishida,Satoshi Kikuchi,Tatsuyuki Tsubo,and Tohru YamadaOrg.Lett.2013,15,848-851.)。