[发明专利]一种由生物乙醇和二甲基呋喃直接生产对二甲苯的催化剂、及其制备方法和应用在审
申请号: | 201910726328.4 | 申请日: | 2019-08-07 |
公开(公告)号: | CN110479368A | 公开(公告)日: | 2019-11-22 |
发明(设计)人: | 张维萍;赵蓉蓉 | 申请(专利权)人: | 大连理工大学 |
主分类号: | B01J31/02 | 分类号: | B01J31/02;C07C1/20;C07C15/08 |
代理公司: | 21212 大连东方专利代理有限责任公司 | 代理人: | 房艳萍;李馨<国际申请>=<国际公布>= |
地址: | 116024 辽*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂载体 二甲基呋喃 对二甲苯 生物乙醇 制备方法和应用 生物质衍生物 双功能催化剂 催化剂应用 催化剂制备 硅烷化试剂 磺酸化试剂 反应操作 反应压力 高选择性 直接反应 酸性质 积碳 介孔 疏水 催化剂 放大 生产 转化 应用 | ||
1.一种用于生产对二甲苯的功能化介孔SiO2催化剂的制备方法,其特征在于,利用介孔SiO2为催化剂载体,以硅烷化试剂以及磺酸化试剂为催化剂制备的前驱体,将磺酸基团负载到催化剂载体上;
其中,所述催化剂中磺酸基团的质量百分数为5~10%。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述硅烷化试剂为三甲基氯硅烷、三异丙基氧硅烷或六甲基二硅胺烷,所述巯基化试剂为巯基乙酸甲酯、巯丙基三甲氧基硅或巯丙基三乙氧基硅。
3.如权利要求1的制备方法,其特征在于,所述催化剂的制备过程包括使用空气氧、过氧化氢或叔丁基过氧化氢对催化剂载体进行氧化。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂的制备过程包括干燥过程,所述干燥的条件为:温度20~200℃,时间1~24h,压力10~1×105Pa。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将0.01~0.5M的磺化试剂的苯或甲苯溶液滴加到催化剂载体上,在100~150℃搅拌回流12-24h后,抽滤、干燥;
其中,所述催化剂载体与磺化试剂的苯或甲苯溶液的比例为1~2g:10~100ml;
(2)将步骤(1)得到的产物溶于10~40%的过氧化氢水溶液,在室温条件下氧化24-36h,抽滤、干燥;
其中,所述催化剂载体与过氧化氢水溶液的比例为1~2g:10~100ml;
(3)将步骤(2)得到的产物置于0.01~0.5M的硅烷化试剂的正己烷、正庚烷或环己烷溶液内,50~100℃下加热搅拌1~20h后,抽滤、干燥,得到功能化介孔SiO2催化剂;
其中,所述催化剂载体与硅烷化试剂的正己烷、正庚烷或环己烷溶液溶液的比例为1~2g:10~100ml;
所述催化剂中磺酸基团的质量百分数为5~10%。
6.如权利要求1-5中任意一项所述的功能化介孔SiO2催化剂在二甲基呋喃和乙醇合成对二甲苯反应中的应用。
7.如权利要求6所述的应用,其特征在于,二甲基呋喃、乙醇与催化剂的比例为0.1~1mol:1mol:0.1~1g。
8.如权利要求6所述的应用,其特征在于,反应的温度为200~450℃,反应的时间为10~60h。
9.如权利要求6所述的应用,其特征在于,反应的溶剂选自环己烷、正庚烷、四氢呋喃、二噁烷和甲醇中的一种或几种。
10.如权利要求6所述的应用,其特征在于,所述催化剂还包括预处理过程,所述预处理的气氛为1~10vol%氨气与氮气、氩气或氦气的混合气,预处理的温度为0~100℃,预处理的时间为0.5~5h,升温速率1~10℃/min。
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