[发明专利]一种镍催化亚胺阳离子分子内酰胺烷基化的反应方法有效
申请号: | 201910727935.2 | 申请日: | 2019-08-08 |
公开(公告)号: | CN110467613B | 公开(公告)日: | 2020-07-24 |
发明(设计)人: | 张硕;彭丹;王峰;李继超;石新华;赵宁;李冰;张方志;于一涛;牟秋红;李金辉 | 申请(专利权)人: | 山东省科学院新材料研究所 |
主分类号: | C07D471/04 | 分类号: | C07D471/04 |
代理公司: | 济南领升专利代理事务所(普通合伙) 37246 | 代理人: | 崔苗苗;王吉勇 |
地址: | 250014 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 亚胺 阳离子 分子 内酰胺 烷基化 反应 方法 | ||
1.一种镍催化亚胺阳离子分子内酰胺烷基化的反应方法,其特征是,包括步骤如下:
(1)将3-羟基-2-苯乙基-异吲哚啉-1-酮类化合物溶于有机溶剂中,加入镍催化剂,在70-130℃搅拌反应7-12h;所述的3-羟基-2-苯乙基-异吲哚啉-1-酮类化合物结构通式如下:
其中R1、R2、R3和R4相同或不同独立地选自H、C1-C5的烷基、X、NO2、CN和OR5;步骤(1)所述的3-羟基-2-苯乙基-异吲哚啉-1-酮类化合物、镍催化剂和有机溶剂加入量的比例为1:0.05-0.2:2.5-10;mmol:mmol:ml;所述的R5选自H、C1-C5的烷基;所述的镍催化剂为二价镍化合物,选自高氯酸镍、氯化镍、溴化镍、醋酸镍、三氟甲磺酸镍中的一种或者几种混合;所述的有机溶剂为1,2-二氯乙烷、DMF、DMSO、甲苯、二甲苯、乙腈、氯仿,乙酸乙酯或四氢呋喃中的一种;
(2)将反应后的反应液进行萃取,合并有机层,洗涤,干燥,蒸除溶剂,残留物经硅胶柱层析即得产物。
2.根据权利要求1所述的一种镍催化亚胺阳离子分子内酰胺烷基化的反应方法,其特征是,步骤(1)所述的3-羟基-2-苯乙基-异吲哚啉-1-酮类化合物、镍催化剂和有机溶剂加入量的比例为1:0.1:5;mmol:mmol:ml。
3.根据权利要求1所述的一种镍催化亚胺阳离子分子内酰胺烷基化的反应方法,其特征是,所述的有机溶剂为1,2-二氯乙烷。
4.根据权利要求1所述的一种镍催化亚胺阳离子分子内酰胺烷基化的反应方法,其特征是,步骤(2)所述的硅胶柱层析的洗脱液为乙酸乙酯和其他有机溶剂的混合,所述其他有机溶剂为石油醚、正己烷、环己烷中的一种或多种组合。
5.根据权利要求4所述的一种镍催化亚胺阳离子分子内酰胺烷基化的反应方法,其特征是,步骤(2)所述的硅胶柱层析的洗脱液为乙酸乙酯与石油醚。
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