[发明专利]制备1-(4-氯苯基)-吡唑烷-3-酮的方法

说明书

本发明涉及杀菌剂合成领域，公开了一种制备1‑(4‑氯苯基)‑吡唑烷‑3‑酮的方法。该方法包括：1)使对氯苯胺和丙烯酸进行反应，得到加成反应产物；2)使所述加成反应产物纯化后与亚硝酸盐进行亚硝化反应、或者使所述加成反应产物直接与亚硝酸盐进行亚硝化反应，得到亚硝化反应产物；3)以钯碳为催化剂，以氢气为还原剂进行还原，得到还原产物；4)使所述还原产物除去催化剂后进行热处理，得到1‑(4‑氯苯基)‑吡唑烷‑3‑酮。根据本发明的方法，避开了重氮化、亚硫酸钠还原等步骤，反应安全性高，三废量小，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及杀菌剂合成领域，具体涉及一种制备1-(4-氯苯基)-吡唑烷-3-酮的方法。

背景技术

吡唑醚菌酯是一种高效、低毒、广谱、对非靶标生物安全、对使用者和环境均安全友好的新型杀菌剂，1-(4-氯苯基)-吡唑烷-3-酮是合成吡唑醚菌酯的关键中间体。

CN1190961A公开了一种以对氯苯肼与丙烯酸乙酯为原料合成1-(4-氯苯基)-吡唑烷-3-酮的方法，后来发表的文献均以此为参考，不可避免的使用了对氯苯肼。但是，合成对氯苯肼需要用到重氮化、亚硫酸钠还原等反应步骤，安全风险高，三废量大。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的使用对氯苯肼导致的安全风险高、三废量大等问题，提供新的制备1-(4-氯苯基)-吡唑烷-3-酮的方法，该方法避开了重氮化、亚硫酸钠还原等步骤，反应安全性高，三废量小，适合工业化生产。

为了实现上述目的，本发明一方面提供一种制备1-(4-氯苯基)-吡唑烷-3-酮的方法，该方法包括以下步骤，

1)使对氯苯胺和丙烯酸进行加成反应，得到含有式(1)所示结构的化合物的加成反应产物；

2)使含有式(1)所示结构的化合物的加成反应产物纯化后与亚硝酸盐进行亚硝化反应、或者使含有式(1)所示结构的化合物的加成反应产物直接与亚硝酸盐进行亚硝化反应，得到含有式(2)所示结构的化合物的亚硝化反应产物；

3)以钯碳为催化剂，以氢气为还原剂，使式(2)所示结构的化合物的亚硝基还原成胺基，得到含有式(3)所示结构的化合物的还原产物；

4)使含有式(3)所示结构的化合物的还原产物除去催化剂后，进行热处理使式(3)所示结构的化合物关环，得到1-(4-氯苯基)-吡唑烷-3-酮，

优选地，步骤1)中，对氯苯胺和丙烯酸的用量摩尔比为1：1-1.5。

优选地，步骤1)在第一有机溶剂存在下进行，所述第一有机溶剂为甲苯。

优选地，对氯苯胺和所述第一有机溶剂的用量质量比为1：0.5-10。

优选地，所述加成反应的条件包括：反应温度为20-110℃，反应时间为1-24小时。

优选地，以式(1)所示结构的化合物计的含有式(1)所示结构的化合物的加成反应产物与亚硝酸盐的用量摩尔比为1：1-1.2。

优选地，所述亚硝酸盐为亚硝酸钠。

优选地，所述亚硝化反应的条件包括：反应温度为-10～20℃，反应时间为1-12小时。

优选地，式(2)所示结构的化合物与钯碳的用量质量比为1：0.01-0.2。

优选地，所述还原在第二有机溶剂存在下进行，所述第二有机溶剂为甲苯中的一种或多种。

优选地，式(2)所示结构的化合物与所述第二有机溶剂的用量质量比为1：0.5-10。

优选地，所述还原的条件包括：反应的温度为10-40℃，反应的时间为1-24小时，氢气分压为0.3-0.5Mpa。