[发明专利]蒈酸基1,2,3-三唑化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种蒈酸基1,2,3-三唑化合物，其特征在于，化合物的结构通式如下：

式中R为苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,6-二甲基苯基、间氟苯基、2,6-二氟苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对氯苯基、2,6-二氯苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对溴苯基、对氰基苯基、对甲硫基苯基、对乙烯基苯基、α-Cl-β-吡啶基甲基、α-Cl-β-噻唑基甲基中的任意一种。

2.根据权利要求1所述蒈酸基1,2,3-三唑化合物，其特征在于，化合物的具体结构如下：

中的任一种。

3. 一种如权利要求1或2所述蒈酸基1,2,3-三唑化合物的制备方法，其特征在于，采用氯化钌为催化剂，以去离子水和叔丁醇作溶剂、高碘酸钠为氧化剂，将3-蒈烯分子中的碳碳双键氧化开环得到蒈酮酸，再利用Wolf-Kishner-黄鸣龙还原反应将蒈酮酸的羰基还原为亚甲基得到蒈酸，进而将蒈酸与溴丙炔反应生成含有末端炔的蒈酸炔酯，再将所得的蒈酸炔酯与系列取代的叠氮化合物发生铜催化的叠氮-炔基环加成反应，合成得到蒈酸基1,2,3-三唑化合物；

所述的蒈酮酸结构式为：

所述的蒈酸结构式为：

所述的蒈酸炔酯结构式为：

所述的系列取代叠氮化合物结构式为：。

4. 根据权利要求3所述蒈酸基1,2,3-三唑化合物的制备方法，其特征在于，所述蒈酮酸的制备过程是，向容器中加入3-蒈烯、叔丁醇、去离子水、NaIO₄和氯化钌水合物；机械搅拌下，先在40-45℃反应1-1.5 h，后升温至50-55℃反应1.5-2 h；反应结束后，冷却至室温，用布氏漏斗减压抽滤，用EA洗涤滤饼，然后合并有机层，用NaOH溶液碱化有机层至pH = 9-10后，再用等量的去离子水萃取有机层3次；取水层，用盐酸将其酸化至pH = 3-4后，用EA萃取水相3次，然后合并所得有机层，用饱和NaCl溶液洗涤有机层3次，得到脱水后有机层，再将脱水后有机层通过旋蒸除去EA后，采用油泵减压蒸馏，并收集160-165℃/5 mmHg的馏分，即得到蒈酮酸；其中，3-蒈烯、叔丁醇、去离子水、NaIO₄和氯化钌水合物的用量比为45-55：270-280：540-560：240-260：0.45-0.55。

5. 根据权利要求3所述蒈酸基1,2,3-三唑化合物的制备方法，其特征在于，所述蒈酸制备过程是：在装有油水分离器的三颈瓶中加入KOH和乙二醇，搅拌溶解后，再向其中加入质量分数80%的水合肼与蒈酮酸；再将所述三颈瓶放于油浴中加热，升温回流3-4 h，分水后将水放出，继续升温至170-180℃后维持反应6-8 h；反应结束后冷却至室温，用盐酸调节三颈瓶内pH值到3，加入与容器内物质等量的去离子水，再用环己烷萃取3次，合并所得有机层，再用饱和NaCl溶液洗涤有机层3次，旋蒸除去环己烷后，采用油泵减压蒸馏，并收集110-115℃/5 mmHg的馏分，即得到蒈酸；其中，KOH和乙二醇、质量分数80%的水合肼、蒈酮酸的用量比为13-15:45-55:35-45:12-13。

6. 根据权利要求3所述蒈酸基1,2,3-三唑化合物的制备方法，其特征在于，所述蒈酸炔酯制备过程是：在容器中加入蒈酸、无水碳酸钾、DMF和溴丙炔，常温反应3-4 h；反应结束后，将反应所得液倒入150-200 mL冰水中，用EA萃取3次，合并有机层，用饱和NaCl溶液洗涤所述有机层3次，旋蒸除去EA后，再用油泵减压蒸馏，并收集90-95℃/5 mmHg的馏分，得到含有末端炔的蒈酸炔酯；其中，蒈酸、无水碳酸钾、DMF和溴丙炔的用量比为5.0-5.2：9-9.6:35-45:2-3。