[发明专利]蒈酸基1,2,3-三唑化合物及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种蒈酸基1,2,3‑三唑化合物及其制备方法和应用，属于有机合成技术领域，是采用氯化钌为催化剂，以去离子水和叔丁醇作溶剂、高碘酸钠为氧化剂，将3‑蒈烯分子中的碳碳双键氧化开环得到蒈酮酸，再利用Wolf‑Kishner‑黄鸣龙还原反应将蒈酮酸的羰基还原为亚甲基得到蒈酸，进而与溴丙炔反应生成含有末端炔的蒈酸炔酯，最后与系列取代的叠氮发生铜催化的叠氮‑炔基环加成反应，合成得到蒈酸基1,2,3‑三唑化合物。本发明首次实现了蒈酸基1,2,3‑三唑化合物的合成。抑菌活性测试表明，蒈酸基1,2,3‑三唑化合物具有一定的抑菌活性，扩大了3‑蒈烯的应用范围。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，特别是蒈酸基1,2,3-三唑化合物及其制备方法和应用。

背景技术

3-蒈烯，化学名称为3,7,7-三甲基双环[4.1.0]庚-3-烯，分子式为C₁₀H₁₆，是具有刺激性 松木香气的油状挥发性单萜烯类化合物。3-蒈烯自身不但具有抑菌、抗癌、消炎、抗氧化和 化学信息素等广泛生物活性，而且含有多个手性立体中心和偕二甲基环丙烷结构，是罕见的 天然“手性源”和“三元环源”，其中的偕-二甲基环丙烷结构单元是药效基团之一，可用以 合成各种生物活性化合物或复杂天然产物。例如，合成的拟除虫菊酯类化合物即含有偕-二甲 基环丙烷和酯基活性基团，该类商品化杀虫剂具有高效、广谱、低毒和能生物降解等特性。 因此，将3-蒈烯的双键氧化开环得到含有环丙烷和羧基的蒈酮酸是其开发利用的途径之一。

另外一方面，1,2,3-三唑类化合物因其具有丰富的生物活性且可以通过绿色化学合成而 备受到化学家的青睐。大量文献报道，1,2,3-三唑类化合物具有抗菌、抗癌、抗病毒、杀虫、 除草等广泛的生物活性，在药物化学和农药学领域有着广泛应用。目前,在各类抗真菌化合 物中,以1,2,4-三唑和咪唑等唑类药物居多。作为1,2,4-三唑的类似物，1,2,3-三唑已经成 为抗真菌药物的新成员。尤其是在现有的抗真菌药物中引入取代基1,2,3-三唑环,可以改善 化合物的理化性质，得到毒性更低、活性更好的活性分子。因此，蒈酸基1,2,3-三唑化合物 是一种新型的功能化合物，该物质及其合成方法到目前为止未见国内外报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种蒈酸基1,2,3-三唑化合物及其制备方法和应用，所得产物成本 低，制备方法简单，还具有一定的抑菌活性，扩大了3-蒈烯的应用范围。

一种蒈酸基1,2,3-三唑化合物，化合物的结构通式如下：

式中R为苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,6-二甲基苯基、间氟苯基、2,6-二氟 苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对氯苯基、2,6-二氯苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、邻硝 基苯基、间硝基苯基、对溴苯基、对氰基苯基、对甲硫基苯基、对乙烯基苯基、α-Cl-β-吡啶 基甲基、α-Cl-β-噻唑基甲基中的任意一种。

进一步地，所述化合物的具体结构如下：

中的任一种。

本发明提供所述蒈酸基1,2,3-三唑化合物的制备方法，

采用氯化钌为催化剂，以去离子水和叔丁醇作溶剂、高碘酸钠为氧化剂，将3-蒈烯分子 中的碳碳双键氧化开环得到蒈酮酸，再利用Wolf-Kishner-黄鸣龙还原反应将蒈酮酸的羰基还 原为亚甲基得到蒈酸，进而将蒈酸与溴丙炔反应生成含有末端炔的蒈酸炔酯，再将所得的蒈 酸炔酯与系列取代的叠氮化合物发生铜催化的叠氮-炔基环加成反应，合成得到蒈酸基1,2,3- 三唑化合物。