[发明专利]3;3-二四唑-1;5-戊二酸及其镧铜双核配合物的合成方法和应用

权利要求书

1.3，3-二四唑-1，5-戊二酸，其特征在于，所述3，3一二四唑-1，5-戊二酸化学结构式为：

2.根据权利要求1所述的3，3-二四唑-1，5-戊二酸，其特征在于，其X射线衍射主要结构数据：a＝7.1446(14)b＝11.535(2)c＝14.236(3)a＝γ＝90.00(^o)、β＝93.21(3)；主要的键长N1-C6＝1.330(4)、N1-N2＝1.366(3)、O1-C1＝1.224(3)、N4-C6＝1.333(3)、N4-N3＝1.347(3)、N4-H4C＝0.8600、N5-N6＝1.341(4)、N5-C7＝1.340(4)、N5-H5A＝0.8600、O3-C5＝1.197(4)、N2-N3＝1.297(4)、C3-C6＝1.517(4)、C3-C7＝1.528(4)、C3-C2＝1.551(4)、C3-C4＝1.565(4)、N7-N6＝1.298(3)、N7-N8＝1.364(4)、C2-C1＝1.496(4)、C2-H2A＝0.9700、C2-H2B＝0.9700、C7-N8＝1.315(4)、C4-C5＝1.508(4)、C4-H4A＝0.9700、C4-H4B＝0.9700、O2-C1＝1.298(3)、O2--H2C＝0.8499、O4-C5＝1.322(3)、O4-H4＝0.8500、O5-H5B＝0.8500、O5-H5C＝0.8499。

3.根据权利要求1所述的3，3-二四唑-1，5-戊二酸，其特征在于，所述3，3-二四唑-1，5-戊二酸熔点为167～170℃；IR主要羧基吸收峰1734.86cm^-1。

4.权利要求1～3任一项所述的3，3-二四唑-1，5-戊二酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)合成3，3-二氰基戊二酸二乙酯：将丙二腈和无水碳酸钠加入乙醇，在室温条件下进行搅拌，直至反应物溶解，缓慢加入溴乙酸乙酯与乙醇的混合液，保持温度稳定；室温反应18～72h，反应结束后，用旋转蒸发仪将乙醇溶剂蒸发，得到固体；向固体中加入乙酸乙酯并摇动，过滤，取滤液再次用旋转蒸发仪将溶剂蒸发，水温为95～100℃，得到固体；向固体中加入蒸馏水并摇动，过滤，然后用少量甲醇洗涤沉淀，收集固体并在室温下自然晾干，即为中间产物3，3-二氰基戊二酸二乙酯；

2)合成3，3-二四唑-1，5-戊二酸二乙酯：取步骤1)合成的3，3-二氰基戊二酸二乙酯，叠氮化钠和三乙胺盐酸盐，溶于甲苯中，将反应在50～100℃油浴的条件下进行搅拌，反应10～48h；静置冷却，有白色固体附着在器壁，加适量水使固体溶解；静置分层，取水层，有机层用水多次萃取，合并水层；加入适量的浓盐酸调节水溶液的pH为1～2，置于冰箱中冷藏8～12h，有白色固体析出，即为3，3-二(5-四唑基)戊二酸二乙酯；

3)3，3-二(5-四唑基)戊二酸二乙酯水解制备3，3-二四唑-1，5-戊二酸：将得到的3，3-二(5-四唑基)戊二酸二乙酯固体溶于水和乙醇，并向其中加入KOH溶液以将pH调节至9～12，加热进行碱性水解2-6h至溶液pH值为7-8，最后使用旋转蒸发仪旋干溶液，得到白色固体，将得到的白色固体用蒸馏水完全溶解，并逐滴加入浓盐酸以将滤液的pH调节至1～2，有白色固体产生，过滤，收集固体并干燥，即为3，3-二四唑-1，5-戊二酸。

5.根据权利要求3所述的3，3-二四唑-1，5-戊二酸的制备方法，其特征在于，所述步骤1)的丙二腈和无水碳酸钠摩尔比为1∶1～3，所述丙二腈与溴乙酸乙酯的摩尔比为1∶2～4。

6.根据权利要求3所述的3，3-二四唑-1，5-戊二酸的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中的叠氮化钠和三乙胺盐酸盐摩尔比1∶2～4∶2～4。

7.权利要求1～3任一项所述的3，3-二四唑-1，5-戊二酸在制备镧铜双核配合物或其配合物纳米颗粒中的应用。