[发明专利]一种催化氧化硫醚制备砜的方法

说明书

本发明属于砜化合物的合成技术领域，具体涉及一种催化氧化硫醚制备砜的方法。该催化氧化硫醚制备砜的方法具体为：将催化剂、硫醚和质量分数为30％的H₂O₂水溶液于反应瓶中混合，室温搅拌3‑6h，即得砜；所述催化剂、硫醚和H₂O₂的摩尔比为1:10000:50000；所述催化剂是通过向K₈[SiW₁₀O₃₆]·12H₂O的盐酸溶液中加入NaVO₃溶液搅拌5min后过滤得到亮黄色滤液，向所述亮黄色滤液中逐滴加入化合物A的氯仿溶液，持续搅拌5h，收集固体，所述固体即为所述催化剂。该催化硫醚制备砜的方法中所用到的催化剂的转化数高，反应过程中无需使用有机溶剂，在室温条件下即可实现砜的制备。

技术领域

本发明属于砜化合物的合成技术领域，具体涉及一种催化氧化硫醚制备砜的方法。

背景技术

亚砜化合物与砜化合物是非常重要的有机中间体，在有机合成化学、生物学、药物学、石油脱硫、工业应用等方面都有广泛的应用。因此通过对硫醚化合物进行氧化制备砜化合物的研究具有重要的理论和实际应用价值。近年来，使用廉价安全的过氧化氢水溶液为氧化剂的催化氧化体系被用于各种催化氧化反应中，包括硫醚的氧化至砜。但是以往的催化体系一般都有以下方面的缺点：1、大量溶剂的使用。为了使反应体系混合充分，要使用大量的有机溶剂，这就会使得产品提纯和后处理比较麻烦。2、需要的催化剂用量很大，转化数(TON，TON＝产物的摩尔数/催化剂的摩尔数)一般比较低；3、反应温度高，时间长。

例如，公开号为CN 106111213 A的中国发明专利《一种能在水相中实现有机物催化氧化反应的催化剂的合成方法》中公开了一种催化剂，并具体公开了采用该催化剂制备砜化合物的技术方案：将摩尔比为1:400:1200的催化剂、苯甲硫醚、30％过氧化氢在水相中可形成稳定的乳液，室温下搅拌1.5h，转化率达到99％，产物砜的选择性达到94％-96％。其中该催化剂的转化数为372左右，该催化剂的转化数较低。

公开号为CN 108558716A的中国发明专利《一种静态条件下硫醚氧化制备砜化合物的方法》中公开了：将质量比为3:1的二氧化硅乳化剂与磷钨酸加入到体积比为1:2的甲苯与水混合溶剂中，再加入1当量的硫醚化合物，超声10分钟得乳液体系，最后加入5当量质量比为30％的过氧化氢，室温下静置5小时；反应结束后用乙酸乙酯溶剂萃取，然后把有机相蒸馏提纯得到砜化合物产品。该方法需要用到大量甲苯，且催化剂的转化数低。

因此，转化数更高、无需使用有机溶剂的制备砜化合物的方法的研究仍然十分必要。

发明内容

本发明提供一种催化氧化硫醚制备砜的方法，该催化硫醚制备砜的方法中所用到的催化剂的转化数高，反应过程中无需使用有机溶剂，在室温条件下即可实现砜的制备。

本发明的催化氧化硫醚制备砜的方法采用如下技术方案：将催化剂、硫醚和质量分数为30％的H₂O₂水溶液于反应瓶混合，室温搅拌3-6h，即得砜；所述催化剂、硫醚和H₂O₂的摩尔比为1:10000:50000；所述催化剂是通过向K₈[SiW₁₀O₃₆]·12H₂O的盐酸溶液中加入NaVO₃溶液搅拌5min后过滤得到亮黄色滤液，向所述亮黄色滤液中逐滴加入化合物A的氯仿溶液，持续搅拌5h，收集固体，所述固体即为所述催化剂；所述化合物A的结构式为：

其中，所述催化剂分子式为：[C₃₅H₅₀N⁺]₄[H₂SiV₂W₁₀O₄₀]。