[发明专利]一种多元硫醇的制备方法

说明书

本发明提供了一种多元硫醇的制备方法，采用硫代硫酸盐与卤代烃反应直接生成Bunte盐，防止了多硫醇化合物的被氧化，而且该工艺适应性广且产率高，适合于其他多硫醇化合物的合成，经检测得到的多硫醇化合物各项指标都合格，色度为8‑9。

技术领域

本发明涉及多元硫醇技术领域，尤其涉及一种多元硫醇的制备方法。

背景技术

用于透镜、眼镜等的塑料光学材料与无机材料制成的光学材料相比具有质量轻，容易着色，不易破损且易于加工成型等优点。近年来，作为眼镜用塑料透镜的原料，大量报道了具有硫原子的有机化合物。其中，已知具有硫原子的多硫醇化合物是用于与异氰酸酯反应制造耐冲击性优异的聚硫代氨基甲酸酯树脂(专利CN1164540A)、或与环硫醚反应制造折射率优异的树脂等的有机化合物。

光学材料用的聚硫醇须具有较好的色相品质，较高的折射率，因此需要在制备方法上避免聚硫醇化合物的着色。目前国内很多厂家均采用国外进口的式1所示的巯基化合物来制备光学树脂。

公开号为CN104321307A的专利文献公开了一种式1所示的巯基化合物的制备方法，其合成具体过程为：将2-巯基乙醇与环氧氯丙烷在10-50℃反应得到式2所示的液体三醇；

上述方法接着向所述液体三醇中添加HCl和硫脲进行回流，形成式3所示的异硫脲盐酸盐。

然后加入氨水溶液，使所述异硫脲盐酸盐水解，生成式1所示的巯基化合物的溶液，然后再加入25％-36％的浓盐酸进行水洗精制，残留的盐洗掉经浓缩制得式1所示的巯基化合物。

上述通过生成的异硫脲盐酸盐与氨水水解制得的多硫醇化合物，这一过程中多硫醇化合物容易被氧化，从而影响多硫醇化合物的色相物性，其色度在会达到11-15之间，难以满足光学材料的需求；因此如何克服克服现有技术中多硫醇化合物容易被氧化成为本领域技术人员需要解决的问题之一。

发明内容

本发明针对现有技术存在的诸多问题，提供了一种多元硫醇的制备方法，采用硫代硫酸盐与卤代烃反应直接生成Bunte盐，防止了多硫醇化合物的被氧化，而且该工艺适应性广且产率高，适合于其他多硫醇化合物的合成，经检测得到的多硫醇化合物各项指标都合格，色度为8-9。

本发明的具体技术方案如下：

一种多元硫醇的制备方法，包括三醇化合物的制备，所述的三醇化合物结构式如式2所示：

将得到的三醇化合物与无机酸在加热回流的条件下反应生成相应的卤代烃，然后将得到的卤代烃与硫代硫酸盐进行反应生成相应的Bunte盐，其中无机酸的用量为三醇化合物的摩尔量的3-6倍，然后再加入三醇化合物摩尔当量3-6倍的硫代硫酸盐进行反应生成相应的Bunte盐，反应方程式如下：

；其中所述的R为卤族元素；

然后上步得到的Bunte盐进行酸催化水解得到相应的多硫醇化合物，反应方程式如下，

最后将得到的多硫醇化合物进行水洗，然后浓缩精制得到色度较好的多硫醇化合物；

经检测得到的多硫醇化合物各项指标都合格，色度为8-9，高于现有技术所能达到的水平；

上述反应中，所采用的无机酸选自盐酸、氢溴酸、氢碘酸中的一种，优选采用盐酸；更进一步的，所述盐酸用量为三醇化合物的摩尔量的4倍；

所述的硫代硫酸盐选自硫代硫酸钠或硫代硫酸钾；优选硫代硫酸钠；所述硫代硫酸盐用量为三醇化合物摩尔当量的3倍；