[发明专利]一种温郁金中农药的提取方法

说明书

本发明涉及药物分析领域，公开了一种温郁金中农药的提取方法，步骤为：对温郁金药材进行预处理，得到温郁金供试液；制备低共熔溶剂；用制得的低共熔溶剂制备低共熔溶剂功能化石墨烯；以低共熔溶剂功能化石墨烯为吸附剂对温郁金供试液进行分散微固相萃取，离心、过滤洗脱液，并进样分析表征其农药富集效果。本发明采用低共熔溶剂功能化石墨烯作为吸附剂，用于分散微固相萃取的富集技术，并且应用在中药材中农药残留的富集与检测领域，低共熔溶剂熔点低，毒性低，易合成，易生物降解；石墨烯表面积大，易于吸附和解吸附多种化合物，并且由低共熔溶剂功能化修饰得到的石墨烯在水溶液中具有良好的分散性和稳定性，保障了方法的可靠性。

技术领域

本发明涉及药物分析领域，尤其是涉及一种温郁金中农药的提取方法。

背景技术

温郁金(Curcuma wenyujin)，系姜科姜黄属植物，其块根、根茎供药用，块根加工成的药材温郁金是浙江省著名道地药材“浙八味”之一，具有抗肿瘤、抗毒、抗血栓等功效，市场价值极高。近年来，随着中药的需求量增大，野生中药资源的日渐匮乏，人工种植已经成为中药材来源的主流。规模化中药材的种植，病虫害也不可避免，有机氯农药，有机磷农药和拟除虫菊酯杀虫剂等农药被广泛应用。然而，散布在空气中的农药会积聚在作物表面并流入食物链，对其他物种造成严重破坏。特别是拟除虫菊酯类杀虫剂，由于其水溶性低，脂溶性高，易于通过生物膜，对哺乳动物毒性更大。因此，对中药材中的农药含量进行检测十分必要。

但在复杂的样品基质中直接测定目标分析物通常是比较困难的，而且农药残留量低，不易被检测到，因此样品预处理和富集对于从各种复杂样品中提取目标化合物并提高其检测灵敏度是非常有必要的。近年来，固相萃取、乙腈提取法、均相液液微萃取法等被用于提取复杂基质中的拟除虫菊酯农药。例如，在中国专利文献上公开的“一种复杂样品中残留拟除虫菊酯类农药的膜萃取方法”，其公告号CN104297043B，包括以下步骤：将表面接枝分子印迹材料的低密度聚乙烯膜袋置于正己烷溶液中预处理；向待检样品中加入适量乙腈：水(1：9，v/v)溶液，匀浆，离心后，取适量上清液置于顶空进样瓶中；进一步将预处理后的膜袋置于顶空进样瓶中，并加入抽提溶剂，经振荡等处理后，获得抽提溶液；将抽提液采用大体积进样装置进样，用GC-ECD等测定抽提液中拟除虫菊酯类农药的浓度，优点是可应用于复杂生物样品中拟除虫菊酯类农药残留的分离纯化、富集，具有更高的分离、纯化能力，与常规液-液萃取、固相萃取相比，具有更高的分离、纯化效率。

然而，这些方法具有灵敏度低、有机溶剂消耗大，方法繁琐等缺点。因此，开发一种简单、绿色、灵敏度高的预浓缩提取方法对于复杂基质中农药的检测是非常有必要的。

发明内容

本发明是为了克服现有的复杂基质中农药的检测方法，通常具有灵敏度低、有机溶剂消耗大，方法繁琐等缺点，不利于实际应用的问题，提供一种温郁金中农药的提取方法，通过低共熔溶剂与石墨烯粉末相互作用，作为分散微固相萃取技术吸附剂，能稳定可靠、快速灵敏的提取检测中药材中的农药成分，有机溶剂消耗少，不需要大型仪器辅助且样品预处理操作简单。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种温郁金中农药的提取方法，包括如下步骤：

(1)对温郁金药材进行预处理，得到温郁金供试液；

(2)制备低共熔溶剂：所述低共熔溶剂为摩尔比为氯化胆碱：丙二醇：水＝1:1:1，氯化胆碱：丙三醇＝1:2，氯化胆碱：尿素＝1:2，甜菜碱：丙三醇＝1:2，甜菜碱：丙三醇：丙二醇＝1:1:1中的任意一种，其中氯化胆碱和甜菜碱为氢键受体，其余试剂为氢键供体；

(3)用制得的低共熔溶剂制备低共熔溶剂功能化石墨烯；

(4)以低共熔溶剂功能化石墨烯为吸附剂对温郁金供试液进行分散微固相萃取，离心、过滤洗脱液，并进样分析表征其农药富集效果。