[发明专利]一种1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物的合成方法有效

专利信息
申请号: 201910797761.7 申请日: 2019-08-27
公开(公告)号: CN110845294B 公开(公告)日: 2022-07-22
发明(设计)人: 刘运奎;鲍汉扬;郑立孟 申请(专利权)人: 浙江工业大学
主分类号: C07C17/02 分类号: C07C17/02;C07C22/04;C07C41/22;C07C43/225;C07C17/04;C07B39/00
代理公司: 杭州天正专利事务所有限公司 33201 代理人: 黄美娟;王兵
地址: 310014 浙*** 国省代码: 浙江;33
权利要求书: 查看更多 说明书: 查看更多
摘要:
搜索关键词: 一种 二卤代 丁烯 化合物 合成 方法
【说明书】:

发明公开了一种1,1‑二卤代‑1‑丁烯‑3‑炔类化合物的合成方法,其特征在于:所述的方法按如下步骤进行:将金催化剂、钠盐NaBARF加入Schlenk管中,抽真空换保护气体三次,将式I所示的炔卤化合物溶解于有机溶剂中,在保护气体存在下,加入到上述反应管中,在25‑50℃下搅拌反应0.5‑3h,反应结束后得到反应液经后处理得到式II所示的1,1‑二卤代‑1‑丁烯‑3‑炔类化合物;所述金催化剂、钠盐与式I所示的炔卤化合物的物质的量之比为0.02‑0.1:0.1:1。本发明所述的方法可以合成现存的方法难以制备的偕二卤烯烃类化合物,反应的选择性高;催化剂用量少,毒性较低;反应条件较温和,节约能源消耗;产率高,底物普适性强,操作简便等优点。

(一)技术领域

本发明涉及一种有机化合物的合成方法,具体地说涉及一种1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物的合成方法。

(二)背景技术

偕二卤代烯烃类化合物是常见的有机合成中间体,广泛应用于过渡金属催化的偶联反应中,能有效地构筑C-C键、C-N键、C-O键等。与单取代的烯烃相比,偕二卤代烯烃类化合物能被设计为有机串联反应的底物,用来合成多种富有生物活性的杂环骨架,比如2012年,苏州大学的王磊以2-(2’,2’-二溴)乙烯基-N-甲磺酰基苯胺与二苯基二硒(硫)醚为原料,通过串联环化的策略,合成了一系列2-溴-3-苯硒(硫)基吲哚及其衍生物。此外,王磊课题组还以2-(2’,2’-二溴)乙烯基苯(硫)酚与苯基三甲氧基硅烷为原料,使消除-分子内加成-Hiyama偶联在反应体系接力完成,合成了一系列2-苯基苯并呋喃(噻吩)及其衍生物。

目前,偕二卤代烯烃类化合物主要通过Witting反应合成,如以四溴化碳与三苯基膦原位生成叶立德(Ph3P=CBr2),进一步与醛或酮反应得到偕二溴代烯烃。这一方法虽然有原料廉价易得、操作简便等优点,但是其过程中需要使用过量的三苯基膦,原子经济性很低,使用的四溴化碳也含有毒性,且难以适用与一些大位阻的酮类化合物,也难以合成一些特殊官能团取代的偕二卤代烯烃类化合物。

鉴于上述存在的背景,开发一种原料简单易得、操作简单、选择性高、反应温和的合成路线来合成1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物具有重要的学术价值与广阔的应用前景。

(三)发明内容

针对现有技术中存在的不足,本发明旨在提供一种制备1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物的方法。

一种1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物的合成方法,具体按如下步骤进行:

将金催化剂、钠盐NaBARF加入Schlenk管中,抽真空换保护气体三次,将式I所示的炔卤化合物溶解于有机溶剂中,在保护气体存在下,加入到上述反应管中,在25-50℃(优选为25℃)下搅拌反应0.5-3h(优选为1.5h),反应结束后得到反应液经后处理得到式II所示的1,1-二卤代-1-丁烯-3-炔类化合物;所述金催化剂、钠盐与式I所示的炔卤化合物的物质的量之比为0.02-0.1:0.1:1(优选为0.05:0.1:1);

式I或式II中:

R1为Me、H、丙基、OMe、戊氧基、叔丁基、Cl、Br中的一种。

X为Cl、Br或I中的一种。

进一步,所述的金催化剂为下列结构之一:

再进一步,所述金催化剂优选为

本发明所述钠盐NaBARF的结构为:

进一步,本发明所述有机溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氧六环、甲苯、乙酸乙酯、二甲基亚砜、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺中的一种。

再进一步,本发明所述有机溶剂优选为二氯甲烷。

下载完整专利技术内容需要扣除积分,VIP会员可以免费下载。

该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于浙江工业大学,未经浙江工业大学许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服

本文链接:http://www.vipzhuanli.com/pat/books/201910797761.7/2.html,转载请声明来源钻瓜专利网。

×

专利文献下载

说明:

1、专利原文基于中国国家知识产权局专利说明书;

2、支持发明专利 、实用新型专利、外观设计专利(升级中);

3、专利数据每周两次同步更新,支持Adobe PDF格式;

4、内容包括专利技术的结构示意图流程工艺图技术构造图

5、已全新升级为极速版,下载速度显著提升!欢迎使用!

请您登陆后,进行下载,点击【登陆】 【注册】

关于我们 寻求报道 投稿须知 广告合作 版权声明 网站地图 友情链接 企业标识 联系我们

钻瓜专利网在线咨询

周一至周五 9:00-18:00

咨询在线客服咨询在线客服
tel code