[发明专利]N-取代基-N-（取代苯胺基甲酰基）-1-取代磺酰基硫代甲酰肼类衍生物及应用

权利要求书

1.一种N-取代基-N-（取代苯胺基甲酰基）-1-取代磺酰基硫代甲酰肼类衍生物，其结构通式(I)如下：

式中：n=0、1或2，X=C、N、O或S；R₁为C_1-4的烷基或取代苄基；R₂为氢原子、临，间，对位单取代的卤原子，C_1-4的烷基，C_1-2的烷氧基以及多取代的卤原子。

2.如权利要求1所述的苄基的N-取代基-N-（取代苯胺基甲酰基）-1-取代磺酰基硫代甲酰肼类衍生物，其中：取代苄基的芳香环上可被1个、2个或3个下列取代基的基团所取代：（1）卤原子；（2）C_1-4烷基。

3.如权利要求2所述的苄基的N-取代基-N-（取代苯胺基甲酰基）-1-取代磺酰基硫代甲酰肼类衍生物，其中：卤原子为氟、氯、溴或碘。

4.如权利要求1所述的苄基的N-取代基-N-（取代苯胺基甲酰基）-1-取代磺酰基硫代甲酰肼类衍生物，其中：C_1-4的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基。

5.如权利要求1所述的苄基的N-取代基-N-（取代苯胺基甲酰基）-1-取代磺酰基硫代甲酰肼类衍生物，其中：C1-2的烷氧基为甲氧基、乙氧基。

6.一种N-取代基-N-（取代苯胺基甲酰基）-1-取代磺酰基硫代甲酰肼类衍生物的制备方法，包括如下步骤：

（1）N-取代苯胺基甲酸甲酯中间体的制备：

投取代苯胺、碳酸钾和二氯甲烷于三口瓶中，冰浴条件下缓慢滴加氯甲酸甲酯后转室温反应3-5h后停止反应，其中摩尔比取代苯胺：碳酸钾：氯甲酸甲酯=1：1.1：1.2，每摩尔的苯胺加二氯甲烷450-500mL，反应体系经水洗、分液、干燥、抽滤及减压脱溶后即得N-取代苯胺基甲酸甲酯中间体；

（2）N-取代苯胺基甲酰肼中间体的制备：

投N-取代苯胺基甲酸甲酯和水合肼（80%）于三口圆底烧瓶中，其摩尔比N-取代苯胺基甲酸甲酯：水合肼为1:5-20，升温至回流反应20h后，冰浴条件下冷却析出白色固体，抽滤得N-取代苯胺基甲酰肼粗品，无水乙醇重结晶得白色片状晶体；

（3）N-（取代苯胺基甲酰基）二硫代甲酸钾中间体的制备：

投N-取代苯胺基甲酰肼、氢氧化钾和无水乙醇于三口圆底烧瓶中，室温搅拌至固体完全溶解后，缓慢滴加二硫化碳，其摩尔比N-取代苯胺基甲酰肼：氢氧化钾：二硫化碳=1:2:3，每0.1摩尔的N-取代苯胺基甲酰肼需300-350mL乙醇，室温搅拌至不在有固体析出，抽滤体系，滤饼用大量无水乙醇洗涤得白色固体；

（4）N-取代基-N-（取代苯氨基甲酰基）-1-取代硫基硫代甲酰肼的制备：

投N-（取代苯胺基甲酰基）二硫代甲酸钾、碳酸钾、碘化钾和水于三口圆底烧瓶中，室温搅拌至固体完全溶解后，缓慢滴加卤代烃，其摩尔比N-（取代苯胺基甲酰基）二硫代甲酸钾：卤代烃：碳酸钾：碘化钾=1:2:1:0.1，室温搅拌5h至不再有固体析出，抽滤体系，滤饼用大量水冲洗后得硫醚类粗产物，无水乙醇重结晶得白色固体；

（5）N-取代基-N-（取代苯胺基甲酰基）-1-取代磺酰基硫代甲酰肼的制备：

投N-取代基-N-（取代苯氨基甲酰基）-1-取代硫基硫代甲酰肼、无水乙醇于三口圆底烧瓶中，室温搅拌至体系呈匀相后，缓慢滴加溶有催化量钼酸铵的30%过氧化氢溶液，其中各组分的投料比例为：2-取代基-2-（取代苯基氨基甲酰基）肼-1-羧硫代硫酸酯：催化剂钼酸铵：H₂O₂ = 1:0.1-0.5:5-20，每0.1毫摩尔的2-取代基-2-（（取代苯氨基）甲酰肼）-1-二硫代羧酸酯需15mL无水乙醇，24h反应完毕后，旋转蒸发仪减压脱溶，固体残渣经水洗后无水乙醇重结晶，得到白色固体即得。

7.N-取代基-N-（取代苯胺基甲酰基）-1-取代磺酰基硫代甲酰肼类衍生物在制备防治水稻白叶枯病菌、水稻细菌性条斑病菌和柑橘溃疡病菌等细菌性病害的药物或药剂上的应用。