[发明专利]一种二甲苯异构化催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种二甲苯异构化催化剂的制备方法，首先对低硅铝比H‑EU‑1分子筛进行高温水热处理，然后将水热处理后的EU‑1分子筛与碱性硅溶胶粘结剂、田菁粉和稀硝酸溶液混合成型挤条，将成型后的条形催化剂与氢氧化六甲双铵水溶液混合高温晶化一段时间，最后浸渍法负载金属制备二甲苯异构化催化剂。该方法不仅通过水热处理，使得分子筛脱除铝，造出部分介孔和调变分子筛的酸性质，而且可以避免分子筛与粘结剂在成型过程中，分子筛的孔结构利用率低，造成的活性位损失的缺点。

技术领域

本发明一种二甲苯异构化催化剂的制备方法，属于催化剂制备方法技术领域。

背景技术

由于沸石分子筛独特的孔结构、超高的比表面积和可调变的酸性质等优点，分子筛催化剂已经被广泛用于石油化工等各个领域，比如催化裂化，加氢裂化、异构化和芳构化等。但分子筛催化剂为了满足目前的工艺条件，均需要将分子筛与粘结剂混合成型，不论流化床中的喷雾成型或固定床的挤压成型，在成型的过程中由于粘结剂的加入会造成分子筛的一部分孔和表面积变成盲区造成催化活性的下降，近年来为了克服粘结剂成型过程中对分子筛活性位的破坏和制备高活性的催化剂，无粘结催化剂的制备或全晶化催化剂的制备被大量报道，例如专利：CN107512726A, CN107511171A, CN107512729A, CN107511168A等。

高温水热处理分子筛是一种常见的分子筛改性手段，最常见的是应用于Y分子筛的改性上，由于常规合成方法制的Y分子筛硅铝比很难超过6，为了提高其水热稳定性和酸性质必须提高硅铝比，其中高温水热处理具有脱出部分骨架铝原子提高分子筛的硅铝的作用，除此之外由于骨架铝原子的脱除可以造成部分的介孔有利于提高扩散性能，但高温水热处理分子筛骨架铝的脱除一般会生成非骨架铝，该部分铝会对某些反应造成不利的催化效果，二甲苯异构化是一个B酸为活性为的反应，而非骨架铝均为六配位的L酸，如何利用这部分非骨架铝成为分子筛催化剂制备的一个问题，最常用的方法为高温水热处理后用弱酸清洗脱落的非骨架铝原子，但该方法会造成操作繁杂且会造成分子筛的流失。

EU-1分子筛具有一维微孔孔道结构，含有10元环直通道和与之垂直的12元环侧袋，独特的孔道结构使其在二甲苯异构化反应上表现出优异的催化性能，成为二甲苯异构化反应的首选，但如何进一步提高催化剂的催化性能依然是一个重要的课题。如果结合高温水热法和无粘结剂制备二甲苯异构化催化剂，可以达到更有益的催化效果。

发明内容

为克服现有技术的不足，本发明提供了基于柔性应力传感器的血压心率测量系统，该系统经济实用、携带方便、灵敏度高。

本发明通过以下技术方案实现：

一种二甲苯异构化催化剂的制备方法，包括以下步骤：

1）在500-900℃温度下，水热处理H-EU-1分子筛，脱除部分骨架铝元素，得到处理后的分子筛与脱除的铝的混合物；铝元素的脱除可以制备介孔提高扩散性能和调变分子筛的酸性质。

2）将步骤1）处理得到的分子筛混合物与硅溶胶、田菁粉和硝酸溶液混合成型挤条得到2mm粗细的柱形条状催化剂；

3）将步骤2）得到的条状催化剂，在氢氧化六甲双铵和去离子水的混合溶液中晶化，该过程中条状催化剂中的硅溶胶和水热过程中脱除的铝水热晶化，生成新的分子筛，得到无粘结剂的催化剂载体；晶化后的催化剂载体中将无定形的粘结剂、高温水热处理脱除的非骨架铝在碱性模板剂条件下转化为分子筛活性组分。

4）通过浸渍法，将无粘结剂的催化剂载体引入贵金属，作为加氢或脱氢中心；

5）经450-550℃焙烧和氢气还原，得二甲苯异构化催化剂。

进一步地，所述的分子筛为低硅铝比H-EU-1分子筛，所述的H-EU-1分子筛样品的SiO₂/Al₂O₃摩尔比范围在20-40之间。