[发明专利]基于温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法

权利要求书

1.基于温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法，其特征在于，在水相中，醛类化合物与硝基烷烃类化合物在温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂的催化作用下进行不对称Henry加成反应，得到手性β-硝基醇类化合物；

其中，温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂具有通式(1)的结构；醛类化合物具有通式(8)的结构；硝基烷烃类化合物具有通式(9)的结构；β-硝基醇类化合物具有通式(10)的结构；

R₅-CHO 式(8)

R₆-NO₂ 式(9)

式(1)中：*表示R构型或者S构型；R₁、R₂独立地选自为氢、烷基、芳基、芳基取代烷基；R₃选自氢原子或者烷基基团；R₄选自C₁～C₁₆的烷基、苄基或取代的芳基；X:Y为1～100：1；

式(8)中，R₅选自氢、烷基、取代烷基、芳基、含杂环基团；

式(9)中，R₆选自烷基基团；

所述温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂是通过以下方法制备而成：

(1)首先将光学纯手性氨基酸与含有双键的酰氯反应得到含有碳碳双键的手性氨基酸类化合物；

(2)然后将含有碳碳双键的手性氨基酸与温敏材料N-异丙基丙烯酰胺进行聚合得到温敏型手性氨基酸嵌段聚合物；

(3)最后将温敏型手性氨基酸嵌段聚合物和金属铜盐进行配位得到温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂；

所述步骤(1)中：手性氨基酸具有通式(2)的光学纯化合物结构；含有碳碳双键的酰氯具有通式(3)的结构；含有碳碳双键的手性氨基酸类化合物具有通式(4)的结构；

式(2)中，R₄选自C₁～C₁₆的烷基、苄基或取代的芳基，*表示R构型或者S构型；

式(3)中，R₃选自氢原子或者烷基基团；

手性氨基酸与含有双键的酰氯的反应式为：

所述步骤(2)中，取含有碳碳双键的手性氨基酸类化合物Y mmol和温敏材料N-异丙基丙烯酰胺X mmol为反应单体，采用可控-断裂链转移聚合法，以偶氮二异丁腈为链引发剂，碳硫酯作为分子量调节剂在有机溶剂中进行可控聚合，保持聚合体系反应温度为60～70℃之间反应12～24h；反应结束后，除去有机溶剂，加入析出剂使聚合产物析出，真空烘干得到蓬松状温敏型手性氨基酸嵌段聚合物PNxAy；其中，N-异丙基丙烯酰胺具有通式(5)的结构；碳硫酯具有通式(6)的结构；温敏型手性氨基酸嵌段聚合物PNxAy具有通式(7)的结构；

R₁、R₂分别独立地选自为氢、烷基、芳基、芳基取代烷基；

X:Y为1～100：1；

可控-断裂链转移聚合法合成温敏型嵌段聚合物PNxAy的反应式为：

所述步骤(3)中，将蓬松状温敏型嵌段聚合物PNxAy溶于有机溶剂中，加入铜盐进行配位，温敏型嵌段聚合物PNxAy在金属的配位作用下发生单链折叠，形成温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂Cu^II-PNxAy；所述铜盐为醋酸铜、硝酸酮、氯化铜、硫酸铜中的一种。

2.根据权利要求1所述的基于温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法，其特征在于，所述R₃选自氢原子或者烷基基团；所述R₄选自甲基、乙基。

3.根据权利要求1所述的基于温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法，其特征在于，所述R₅选自以下取代基中一种：

4.根据权利要求1所述的基于温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法，其特征在于，R₆选自甲基。