[发明专利]基于温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法

说明书

本发明涉及不对称催化领域，尤其涉及一种基于温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法。在水相中，醛类化合物与硝基烷烃类化合物在温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂的催化作用下进行不对称Henry加成反应，得到手性β‑硝基醇类化合物；利用温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂不仅提高了水相中不对称Henry加成反应的催化反应效率，而且具有回收简单，重复使用性能优异的特点。

技术领域

本发明涉及不对称催化领域，尤其涉及一种基于温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法。

背景技术

手性β-硝基醇化合物是一类双官能团化合物，用途非常广泛。目前得到手性单一的β-硝基醇的最有效的方法是通过不对称催化反应获得，即将硝基烷烃与醛类物质在手性催化剂的作用下直接发生不对称Henry加成反应，得到手性β-硝基醇化合物，应用于Henry反应中的不对称催化剂主要有噁唑啉类催化剂、手性二胺类催化剂、Schiff碱类催化剂、生物碱络合催化剂等。

2002年，丹麦化学家(C.Christensen,K.Juhl,R.G.Hazell and K.The Journal of Organic Chemistry2002,67,4875-4881.)首次报道了使用双噁唑啉类配合物催化Henry反应，并取得了较好的催化效果。

2003年，Evans等(D.A.Evans,D.Seidel,M.Rueping,et al.,Journal of theAmerican Chemical Society2003,125,12692-12693.)制备出几类双噁唑啉配体，采用金属化合物Cu(OAc)₂与手性噁唑啉配体原位络合得到催化剂，将该类催化剂用于硝基甲烷和苯甲醛类物质的Henry不对称加成反应中，以甲醇做溶剂表现出较好的催化性能。但催化剂难以回收并重复使用。

2016年，Samadi等(S.Samadi,K.Jadidi,B.Khanmohammadi,et al.,Journal ofCatalysis2016,340,344-353.)通过将单噁唑啉固载到MCM-41上制备出一类手性单噁唑啉多相催化剂，并利用金属Cu原子与噁唑啉环上的氮原子进行配位，制备出一类金属配位型多相催化剂。该催化剂效果良好，但是在有机溶剂中进行反应，易导致环境污染。

综上所述，目前应用于Henry不对称加成反应的催化剂存在水相催化效率低、催化剂难回收的问题。

发明内容

为了解决以上问题，本发明的目的是提供一种基于温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法，利用温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂不仅提高了水相中不对称Henry加成反应的催化反应效率，而且具有回收简单，重复使用性能优异的特点。

为实现上述目的，本发明设计的基于温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法，在水相中，醛类化合物与硝基烷烃类化合物在温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂的催化作用下进行不对称Henry加成反应，得到手性β-硝基醇类化合物；

其中，温敏型手性氨基酸铜配合物催化剂具有通式(1)的结构；醛类化合物具有通式(8)的结构；硝基烷烃类化合物具有通式(9)的结构；β-硝基醇类化合物具有通式(10)的结构；

R₅-CHO 式(8)

R₆-NO₂ 式(9)

式(1)中：

*表示R构型或者S构型；

R₁、R₂独立地选自为氢、烷基、芳基、芳基取代烷基；