[发明专利]吲哚并咔唑类化合物的制备方法

说明书

本发明提供一种吲哚并咔唑类化合物的制备方法，在室温酸性条件下，是以取代吲哚和硝基烯烃为起始原料，通过多组分反应制备。本发明提供的制备方法具有反应条件温和，操作简单，无需金属催化剂，反应原料易得，能同时引入多个取代基，产物易分离等优点，底物适用范围广。本发明方法多种底物结构均可耐受该反应条件，适用范围广，为合成吲哚并咔唑类化合物提供了一种简单易行的方法。所述吲哚并咔唑类化合物的结构式如下：

技术领域

本发明属于化合物的合成方法，涉及一种吲哚并咔唑类化合物的制备方法。

背景技术

吲哚并咔唑类化合物是一类重要的分子，多用于制备有机电致发光材料，有机非线性光学材料，光折变材料等等。目前吲哚并咔唑类化合物的合成包括了：

Liang,Li-Na等人报道了以色氨酸甲酯和吲哚为起始原料，通过多步反应得到吲哚并[3,2-a]咔唑，(Tetrahedron Lett.2015,56,434-436.)具体合成路线如下

该方法的缺点在于反应步骤长，最后一步脱羧基反应温度高达300度。

Shi,Heping等人报道了以1,3-环己二酮和盐酸苯肼在硫酸催化下得到吲哚并[3,2-a]咔唑，(New J.Chem 2014,38,2368-2370.)具体合成路线如下

该方法的缺点在于反应控温过程复杂，收率低，纯度不高。

以吲哚和二酮为起始原料，在对甲基苯磺酸的催化和氩气保护下，得到吲哚并[3,2-a]咔唑(Org.Biomol.Chem.,2008,6,1738–1742)，具体合成路线如下

该方法的缺点在于反应底物的多样性不高，二酮必须是高度对称的结构，没有选择性，反应须在氩气保护下回流进行，条件不温和。

发明内容

本发明的目的是提供一种吲哚并咔唑类化合物的制备方法，是一种简易合成方法，通过以下步骤实现：

(1)将取代吲哚类化合物、硝基烯烃和三氟醋酸溶解在1，2-二氯乙烷中，于室温条件下反应，反应时间为24小时，所得到的反应液加NaOH(1M)中和至中性，用乙酸乙酯萃取3次，合并乙酸乙酯层用饱和食盐水洗1次，无水硫酸钠干燥后减压旋干溶剂，采用硅胶柱层析(层析条件乙酸乙酯：石油醚＝1：100)，即得目标化合物。硝基烯烃、取代吲哚类化合物和三氟醋酸的摩尔比为1:2:2。

所述的取代吲哚类化合物的结构式为：

其中：

R₁为氢、甲基、苄基；

R₂为氢、甲基、甲氧基、氰基、甲氧羰基、卤素，所述卤素选用氟、氯、溴；

所述的硝基烯烃的结构式为：

其中R₃为取代的苯基、苯乙基、噻吩基或萘基，其中苯基上的取代基选用氢、甲基、甲氧基、乙氧基、硝基、氯、溴、羟基。

通过以上方法制备的吲哚并咔唑类化合物，选自下述化合物：

6-(4-乙氧基苯基)-5,12-二甲基-5,12-二氢吲哚并[3,2-a]咔唑

6-(2-溴苯基)-5,12-二甲基-5,12-二氢吲哚并[3,2-a]咔唑

6-(3-溴苯基)-5,12-二甲基-5,12-二氢吲哚并[3,2-a]咔唑