[发明专利]一种新型离子型水杨醛席夫碱锆配合物的制备方法及应用

权利要求书

1.一种新型离子型水杨醛席夫碱锆配合物，其特征在于：阳离子型水杨醛席夫碱锆配合物(I)，锆原子与水杨醛席夫碱配体以及两个水分子配位，另外两个阴离子X^-与配合物的阳离子部分形成离子键；配合物结构式(I)如下：

所述X为全氟辛基磺酸基团OSO₂C₈F₁₇、五氟苯基磺酸基团OSO₂C₆F₅、全氟己基磺酸基团OSO₂C₆F₁₃或全氟丁基磺酸基团OSO₂C₄F₉中的一种。

2.一种如权利要求1所述新型离子型水杨醛席夫碱锆配合物的制备方法，其特征在于：将水杨醛席夫碱锆二氯化物溶解于溶剂中，并在N₂保护下，将银盐加入，室温下避光反应1-4h，过滤，滤液加入正己烷，直至分层，放入冰箱冷冻24h，析出配合物为水杨醛席夫碱锆配合物(I)。

3.根据权利要求2所述一种新型离子型水杨醛席夫碱锆配合物的制备方法，其特征在于：所述溶剂：四氢呋喃、丙酮、乙腈、甲醇或乙醇；所述银盐为：全氟辛基磺酸银AgOSO₂C₈F₁₇、五氟苯基磺酸银AgOSO₂C₆F₅、全氟己基磺酸银AgOSO₂C₆F₁₃或全氟丁基磺酸银AgOSO₂C₄F₉中的一种。

4.一种如权利要求1所述新型离子型水杨醛席夫碱锆配合物的应用，其特征在于：水杨醛席夫碱锆配合物(I)催化：醛，1,3-二羰基化合物和尿素或硫脲的Biginelli反应制备3,4-二氢嘧啶-2-酮或3,4-二氢嘧啶-2-硫酮衍生物。

5.一种如权利要求1所述新型离子型水杨醛席夫碱锆配合物的应用方法，其特征在于：使用水杨醛席夫碱锆配合物(I)为催化剂，以醛，1,3-二羰基化合物和尿素或硫脲为原料，以常用有机溶剂作为反应溶剂，在50-120℃下反应1-12h；反应完毕后，除去溶剂，加入二氯甲烷稀释，过滤，回收催化剂，滤液旋干，通过柱层析分离，得到3,4-二氢嘧啶-2-酮或3,4-二氢嘧啶-2-硫酮；其结构式为(II)如下：

R¹为苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、对羟基苯基、对N,N-二甲基苯基、邻氟苯基，对氯苯基、对溴苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基，对硝基苯基、对三氟甲基苯基、2-萘基、苯乙烯基、2-糠基、2-(4-硝基糠基)，乙基或丙基中的一种；R²为甲氧基、乙氧基或甲基中的一种；

所述醛是苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、对羟基苯甲醛、对N,N-二甲基苯甲醛、邻氟苯甲醛、对氯苯甲醛、对溴苯甲醛、邻硝基苯甲醛、间硝基苯甲醛、对硝基苯甲醛、对三氟甲基苯甲醛、2-萘甲醛、肉桂醛、糠醛、4-硝基糠醛、丙醛、丁醛中的一种；

所述1,3-二羰基化合物是乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯或乙酰丙酮中的一种；

所述的脲为尿素或硫脲中的一种；X为O或S中的一种；

所述溶剂为四氢呋喃、乙腈、1,2二氯乙烷、丙酮、乙醇、甲苯中的一种；

所述催化剂的用量为1.0-10mol％；催化剂可重复利用5次以上。