[发明专利]一种原位化学键合金属有机骨架材料的固相微萃取纤维及制备方法

权利要求书

1.一种原位化学键合金属有机骨架材料的固相微萃取纤维的制备方法，其特征在于，以金属丝为载体，通过金属丝表面银膜上的银硫反应化学键合巯基乙酸形成富含羧基的作用界面，而界面上的羧基与溶液中金属离子、有机酸配体发生配位反应制备获得原位键合金属有机骨架材料的固相微萃取纤维。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的金属丝为不锈钢丝，所述的银膜通过银氨溶液与葡萄糖的银镜反应原位修饰在不锈钢丝表面。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述羧基官能团是通过巯基-银反应在银膜上化学键合的巯基乙酸中羧基官能团。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述金属离子为Zr⁴⁺离子，所述有机配体物质为对二苯甲酸，所述金属有机骨架材料为Zr⁴⁺与羧基配位的UiO-66。

5.根据权利要求1~4任一项所述的制备方法，其特征在于：具体包括以下步骤：

（1）不锈钢丝银膜制备：将不锈钢丝的一端浸入HF酸溶液后用去离子水冲洗并自然干燥；将0.340 g AgNO₃溶于10 ml蒸馏水中，滴加28wt％氨水形成Ag₂O沉淀，继续滴加2.8wt％氨水直至沉淀刚好完全溶解，并倒入制备好的10 ml 1.0 mol/ L葡萄糖溶液，将预处理好的不锈钢丝快速浸入上述混合溶液中3小时，用蒸馏水冲洗后室温下干燥；

（2）羧基共价键合修饰：将步骤（1）制备的镀银不锈钢丝浸入20 mmol / L巯基乙酸的乙醇溶液中反应3小时；

（3）金属螯合及UiO-66原位生长：将0.686 mmol ZrCl₄和0.681mmol对二苯甲酸溶解于20 mL N，N-二甲基甲酰胺中，将步骤（1）制备的表面修饰羧基的不锈钢丝插入ZrCl₄和对二苯甲酸溶液中在120℃油浴中反应9小时；

（4）固相微萃取纤维的老化：将所制备的固相微萃取纤维用N，N-二甲基甲酰胺清洗后，在250 ℃氮气下老化半小时，备用。

6.一种如权利要求1所述方法制备的原位化学键合金属有机骨架材料的固相微萃取纤维。