[发明专利]一种γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物的合成方法在审
申请号: | 201910858310.X | 申请日: | 2019-09-11 |
公开(公告)号: | CN110483452A | 公开(公告)日: | 2019-11-22 |
发明(设计)人: | 袁长春;李星毅;王艳红;胡志勇;马文兵;傅凯;荀苗苗;李志春;钟上勇;白云丽 | 申请(专利权)人: | 中北大学 |
主分类号: | C07D307/58 | 分类号: | C07D307/58;C07D307/83;C07D307/92;C07D307/93 |
代理公司: | 11401 北京金智普华知识产权代理有限公司 | 代理人: | 张晓博<国际申请>=<国际公布>=<进入 |
地址: | 030051 山*** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 合成 丁烯酸内酯 亚乙烯基 类化合物 一步反应 催化剂条件 化合物合成 丙酮酸酯 串联反应 内酯环化 酮化合物 消除反应 丁烯 叔醇 | ||
1.一种γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述合成方法以酮化合物和丙酮酸酯化合物为原料,在催化剂条件下,经一步反应,得到γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯化合物。
2.根据权利要求1所述的一种γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述一步反应包括aldol反应、叔醇消除反应和丁烯内酯环化串联反应。
3.根据权利要求1或2所述的一种γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述合成方法的具体合成步骤包括:
步骤1,溶液前处理:在温度为T1、惰性气体保护下,将所述酮化合物溶于有机溶剂中,再加入催化剂和缚酸剂,温度为T1下处理时间t1,得到处理液A;
步骤2,一步反应:向所述处理液A中添加所述丙酮酸酯化合物,升温至T2,在T2下反应时间t2,得到反应液B;
步骤3,萃取:往所述反应液B中加入蒸馏水淬灭反应,加入乙酸乙酯(EA),分相后,水相用萃取剂萃取,收集有机相;有机相经干燥,抽滤,减压浓缩后;最终得到所述γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物。
4.根据权利要求3所述的一种γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述步骤1中T1为-78℃~-50℃,t1为0.5~2h;
所述催化剂与酮化合物的摩尔比为20~1:1;
所述缚酸剂与酮化合物的摩尔比为40~1:1。
5.根据权利要求3所述的一种γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述酮化合物的结构通式为:
其中,R1和R2均为烷基,酮化合物形成链式酮或R1和R2相连使酮化合物为环状酮。
6.根据权利要求3所述的一种γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述步骤2中T2为20℃~50℃,t2为8~24h;
所述丙酮酸酯化合物与酮化合物的摩尔比为20~1:1。
7.根据权利要求5所述的一种γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述丙酮酸酯化合物的结构通式为:
其中,R3为Me或CO2Et;R4为Me或Et。
8.根据权利要求7所述的一种γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物的结构通式为:
9.根据权利要求7所述的一种γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物的结构式为
10.根据权利要求8所述的一种γ-亚乙烯基-γ-丁烯酸内酯类化合物的合成方法,其特征在于,所述酮化合物与丙酮酸酯化合物的反应式为:
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