[发明专利]一种苯并三氮唑类紫外吸收剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种苯并三氮唑类紫外吸收剂的制备方法，旨在提供一种能实现高选择性、高收率、高原子利用率、降低环境污染和催化剂循环利用紫外吸收剂的制备方法；其技术方案包括：(1)制备重氮盐溶液；(2)对特辛基苯酚与重氮盐溶液通过偶合反应得到偶氮中间体(Ⅰ)，(3)将步骤2)制备的偶氮中间体(Ⅰ)、5％Pd/C和混合溶剂，反应温度45℃～65℃，氢气压力0.3～1.25Mpa下进行加氢还原，反应时间4～10h，先后得到氮氧化物(Ⅱ)和UV‑329(Ⅲ)；(4)通过柱层析分离纯化得到UV‑329(Ⅲ)；属于有机合成技术领域。

技术领域

本发明公开了一种苯并三氮唑类紫外吸收剂的制备方法；属于紫外吸收剂制备技术领域。

背景技术

苯并三氮唑(BTA)，白色浅褐色针状结晶，可加工成片状、颗粒状和粉状，分子量为119.13，熔点：98.5℃，沸点：204℃，闪点：170℃，可在空气中因氧化而逐渐变红，本品味苦、无臭，在真空中蒸馏时能发生爆炸。溶于乙醇、苯、甲苯、氯仿和N，N～二甲基甲酰胺，微溶于水。主要可作为水处理剂、金属防锈剂、缓蚀剂、紫外吸收剂、金催化反应添加剂和纺织品功能整理剂等，广泛应用于化妆品、涂料、水体污染和化学反应中。而2-(2’-羟基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑类紫外吸收剂UV-329是该类三氮唑中具有代表性的一种产品。

目前，国内外制备UV-329的方法，主要有化学还原法、氢转换还原法、电化学还原法和催化加氢还原法。化学还原法，工艺技术最为成熟，但是其废渣、废水污染比较严重、原子利用率低和还原剂昂贵；氢转换还原法，虽然减少环境污染和避免重金属锌等残存在产品中，但是氢转移剂用量大、又不能重复使用、成本较高反应时间长、刺激皮肤、会导致皮疹，因此不宜工业化生产；电化学还原法，也同样环境友好，但是该方法操作复杂、后处理较困难；而催化加氢还原法，解决了以上各方法的弊端，实现原子经济性高、环境友好：副产物为水，成为该领域的一个研究热点。

催化加氢还原法，常用催化剂有Raney～Ni，虽然其应用比较成熟、操作方法简单、使用次数多、成本较低、转换率高，但是其催化剂使用过程中易粉碎而堵塞反应器、污染环境：需要进行碱抽铝、Ni金属对人体有害、积炭性能、稳定性差、选择性不高和不可循环利。

此外，现有技术还公开了以下技术方案：中国专利申请CN102399198A公开了一种以2～甲氧基～4～氨基苯甲酸甲酯为原料，催化剂为雷尼镍，通氢气，反应压力为0.5～0.8Mpa，进行催化加氢反应，然后通过结晶、过滤、干燥、再升温、冷却、过滤、二氯甲烷洗、水洗等步骤得到5～羧酸甲酯～6～甲氧基苯并三氮唑。该法步骤繁琐，而且收率不高(80％)，并且催化剂为Raney～Ni，造成资源浪费和环境污染。

中国专利申请CN103351349A公开了一种以偶氮中间体为原料，以硫化钠为还原剂，无须辅助强碱，在有机溶剂中将偶氮中间体还原为氮氧化物，再以雷尼镍为还原剂，进行常压催化加氢还原氮氧化物，得到最终产物UV～P。该法收率在80％左右，而且反应采用Raney～Ni为催化剂，存在不可回收，污染环境，选择性低，稳定性差和成本较高等弊端。

中国专利申请CN105884702A公开了一种以金属粉与吸附剂烧结而成的为还原剂，将偶氮中间体使用该还原剂还原为其氮氧化物，然后再使用还原剂还原为其产物UV～234，虽然其金属粉使用量少，环境污染少，产物收率较高，但其还原剂制备繁琐。

发明内容

针对上述问题，本发明的目的是提供一种2-(2’-羟基-5’-特辛基苯基)苯并三氮唑类紫外吸收剂UV-329的制备方法，该制备方法采用催化加氢还原方法，有效实现了高选择性、高收率、高原子利用率、降低环境污染和催化剂循环利用。

为此，本发明提供的技术方案是这样的：

一种苯并三氮唑类紫外吸收剂的制备方法，依次包括下述步骤：

(1)重氮化反应