[发明专利]一种含油乳化液废水的零排放处理工艺及装置

权利要求书

1.一种乳化液废水的零排放处理工艺，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1，对油田采出液进行隔油处理；

步骤2，在隔油处理后的废水中加入淀粉基的破乳剂，进行破乳处理；

步骤3，对破乳处理后的废水进行第一次沉降处理；

步骤4，对第一次沉降处理后的废水进行氧化处理；

步骤5，在氧化处理后的废水中加入絮凝剂进行絮凝处理；

步骤6，对絮凝处理后的废水进行第二次沉降处理；

步骤7，对第二次沉降处理后的废水依次采用微滤、超滤和反渗透处理；

所述的油田采出液的成分中含有CaCl₂ 0.1～2.0g/L、MgCl₂ 0.1～2.0g/L、NaCl 0.1～5.0g/L，含油量 0.1～20g/L，COD 5000～200000ppm；

所述的淀粉基的破乳剂制备方法包括以下步骤：

第1步，按重量份计，取可溶性淀粉80-120份，加入300-400份的水混合，配制为淀粉浆，用NaOH调节pH至9-10，然后在淀粉浆中加入30-40份的次氯酸钠溶液进行氧化反应，反应后加入亚硫酸氢钠终止反应，将产物减压浓缩、结晶、过滤、乙醇洗涤、减压干燥之后，得到活性基团修饰的淀粉；

第2步，按重量份计，将三聚氰胺15-25份和60-80份的甲醛混合，升温回流，使三聚氰胺溶解，作为三聚氰胺甲醛混合液；取活性基团修饰的淀粉40-60份，分散于氨水溶液300-500份中，再缓慢加入至三聚氰胺甲醛混合液中，回流反应后，加HCl使反应液pH至7-8，减压浓缩、结晶、过滤、乙醇洗涤、减压干燥之后，得到吸附基团修饰的淀粉；

第3步，亲水基团的修饰：按重量份计，将吸附基团修饰的淀粉80-120份与无水乙醇250-350份混合并分散均匀，加入NaOH调节pH至10-11，通入氮气保护，然后滴加由环氧乙烷和无水乙醇按照体积比1：1-2混合而成的环氧乙烷的乙醇溶液，并进行反应，反应结束后产物经过减压浓缩、过滤、乙醇洗涤、减压干燥之后，得到淀粉基破乳剂。

2.根据权利要求1所述的乳化液废水的零排放处理工艺，其特征在于，第1步中，次氯酸钠溶液的活性氯含量是10-14%，反应过程温度是35-45℃，反应时间3-5h；第2步中，氨水溶液的浓度是0.4-0.6mol/L，回流反应是在85-90℃下反应3h；第3步中，反应过程是于45-50℃条件下反应10-12h，并在反应结束后加入冰乙酸终止反应。

3.根据权利要求1所述的乳化液废水的零排放处理工艺，其特征在于，步骤2中，淀粉基的破乳剂的加入量是10～40g/L，破乳温度是35～55℃，破乳时间是60～120min；破乳过程中还加入0.01～0.05%的聚丙烯酰胺作为助凝剂。

4.根据权利要求1所述的乳化液废水的零排放处理工艺，其特征在于，步骤4中，氧化处理为Fenton氧化， Fe²⁺和H₂O₂浓度分别为80～300mg/L和300～500mg/L，体系pH值为3～4，反应温度为30～70℃，反应时间为50～150min。

5.根据权利要求1所述的乳化液废水的零排放处理工艺，其特征在于，步骤5中，絮凝剂是由聚合氯化铝和聚丙烯酰胺按照重量比1：1～2.5复配得到的，并且絮凝剂的加入量是0.2～0.5g/L。

6.根据权利要求1所述的乳化液废水的零排放处理工艺，其特征在于，微滤中采用的微滤膜的平均孔径范围是200～800nm，微滤过程压力为0.1～0.8Mpa。

7.根据权利要求1所述的乳化液废水的零排放处理工艺，其特征在于，超滤过程中采用的超滤膜的平均截留分子量是20～40万Da，超滤过程压力为0.2～0.8Mpa。

8.根据权利要求1所述的乳化液废水的零排放处理工艺，其特征在于，反渗透处理中采用的反渗透膜的材质是聚酰胺，反渗透处理压力是1.5～2.0Mpa。