[发明专利]利用超高效液相色谱-质谱联用技术检测白芍中11种有机磷农药残留的方法

说明书

本发明公开了一种利用超高效液相色谱‑质谱联用技术同时检测白芍中11种有机磷类农药残留的方法，包括以下步骤：白芍药材用丙酮超声提取，提取溶液置于装有90mg石墨化碳黑的离心管中，涡旋净化，取上清液氮吹至干，加乙腈定容，用超高效液相色谱‑串联质谱在多反应监测模式下检测，基质标准曲线外标法定量。11种有机磷农药在2.5‑200ng/mL范围内线性拟合度高，11种农药在浓度为0.05mg/kg时的回收率在70％‑130％，相对标准偏差≤15％，方法检出限≤0.002mg/kg。该方法快速简便，灵敏度高，精密度高，准确度高，适合于白芍中11种有机磷类农药的分析检测。

技术领域

本发明涉及一种利用超高效液相色谱-质谱联用技术检测白芍中11种有机磷农药残留的方法，属于化学分析及检测领域。

背景技术

白芍为毛茛科植物芍药Paeonia lactiflora Pall.的干燥根。夏、秋二季采挖，洗净，除去头尾和细根，置沸水中煮后除去外皮或去皮后再煮，晒干。白芍具养血调经，敛阴止汗，柔肝止痛，平抑肝阳的功能。用于血虚萎黄，月经不调，自汗，盗汗，胁痛，腹痛，四肢挛痛，头痛眩晕。白芍在种植过程中易感染多种病虫害且发病率高，滥用农药造成了白芍的直接污染，此外，白芍生长周期长(一般3-4年)，土壤和空气中残留的农药容易在植物组织中富集，又会对白芍产生间接污染。

目前对于有机磷农药的检测多采用气相色谱或气相质谱法，其中气相色谱一般联用氮磷检测器(NPD)或火焰光度检测器(FPD)，而NPD或FPD均为专用检测器，使用范围受限，且容易出现假阳性结果；汪佳凤等人通过气相串联质谱法测定白芍中10种有机磷类农药残留，方法检出限均大于0.02mg/kg，且白芍前处理需要用到凝胶渗透色谱仪进行净化，成本高且操作复杂；刘小勤等人通过气相色谱-三重四级杆串联质谱法测定白芍中99种农药残留，该方法可以实现99种农药残留的同时测定，但部分农药的重复性RSD大于15％，重现性差，因此有必要探索出快速进行样品处理且准确定量的检测方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于，提供一种前处理简单、灵敏度高、精密度高、准确度高的有机磷类农药残留检测方法，同时为中药中有机磷类农药残留分析检测提供新的思路。

为解决上述技术问题，本发明提供的利用超高效液相色谱-质谱联用技术检测白芍中11种有机磷农药的方法，可以通过下列方法来实现：

(1)溶液的制备：

混合标准品溶液的制备：分别称取11种有机磷农药标准品适量，配制成含有所述11种有机磷农药标准品的混合标准品溶液；

供试品溶液的制备：精密称取适量白芍粉末供试品，经提取、用石墨化炭黑吸附纯化、稀释并定容，得供试品溶液；

基质标准曲线溶液的制备：精密称取适量白芍粉末供试品至少五份，按一定梯度分别加入不同体积的混合标准品溶液，然后按所述供试品溶液的制备相同的方法，配制得具有一定浓度梯度的至少五个基质标准曲线溶液；

(2)采用超高效液相色谱-质谱联用技术测定；

色谱条件：色谱柱为Proshell HPH-C18 2.7μm 3x100mm；流动相包括流动相A和流动相B；流动相A为乙腈；流动相B为甲酸铵-甲酸水溶液，其中甲酸铵浓度为8～12mmol/L，甲酸体积百分浓度为0.05～0.2％；采用梯度洗脱：流动相A+流动相B＝100％；0～20min，流动相A体积百分比由10％递增至75％；20～20.1min，流动相A体积百分比由75％递增至100％；20.1～25min，流动相A体积百分比保持100％；25～25.1min，流动相A体积百分比由100％递减至10％；25.1～30min，流动相A体积百分比保持10％；柱温为30～40℃；进样量为0.5～2μL；流速为0.3～0.5mL/min。

质谱条件：ESI源，质谱多反应监测模式；

(3)数据分析：