[发明专利]一种聚羟基羧酸酯或聚羟基羧酸聚合物的制备方法和系统有效
申请号: | 201910877996.7 | 申请日: | 2019-09-17 |
公开(公告)号: | CN111647142B | 公开(公告)日: | 2022-07-01 |
发明(设计)人: | 刘伟 | 申请(专利权)人: | 上海浦景化工技术股份有限公司 |
主分类号: | C08G63/08 | 分类号: | C08G63/08;C08G63/06;C08G63/78 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 顾艳哲 |
地址: | 201512 上海市金山*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 羟基 羧酸 聚合物 制备 方法 系统 | ||
1.一种聚羟基羧酸酯或聚羟基羧酸聚合物的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(a)在催化剂的作用下,将原料羟基羧酸酯单体和/或羟基羧酸单体在绝压为100-600kPa,温度为100-250℃的条件下预聚合反应0.5-48h,分离反应副产物,得到预聚合产物;
(b)将步骤(a)得到的预聚合产物降压,在绝压为5-20 kPa,温度为130-280℃的条件下中聚合反应1-72h,分离反应副产物、未反应的单体以及单体寡聚体,得到中聚合产物;
(c)将步骤(b)得到的中聚合产物降压,在绝压为0.1-1 kPa,温度为160-280℃的条件下终聚合反应0.5-20h,分离反应副产物、未反应的单体、单体寡聚体以及单体对应的环状交酯,得到产品聚羟基羧酸酯或聚羟基羧酸聚合物;
上述步骤(a)、(b)和(c)的反应温度有一定的梯度,且温差在5-60℃之间;
并且,步骤(b)中,对预聚合产物采用分段降压;
所述的步骤(b)中分离出的反应副产物、未反应的单体以及单体寡聚体以任意比例返回步骤(a)中;
所述的步骤(c)中分离出的反应副产物、未反应的单体、单体寡聚体以及单体对应的环状交酯以任意比例返回步骤(a)和/或(b)中。
2.根据权利要求1所述的一种聚羟基羧酸酯或聚羟基羧酸聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(a)所述的催化剂至少包含钛酸四丁酯、锡酸锌、金属钙、锌、锑、锗、锡、铬或钛的氧化物、硫化物、无机酸盐、有机酸盐中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种聚羟基羧酸酯或聚羟基羧酸聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(a)所述的催化剂用量为羟基羧酸酯单体或羟基羧酸单体摩尔进料量的0.01-5%。
4.根据权利要求1所述的一种聚羟基羧酸酯或聚羟基羧酸聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(a)所述的羟基羧酸酯单体为羟基数:羧酸酯基数=1:1的单体,选自乙醇酸甲酯、乙醇酸乙酯、乙醇酸丙酯、乙醇酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、羟基丁酸甲酯或羟基丁酸乙酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种聚羟基羧酸酯或聚羟基羧酸聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(a)所述的羟基羧酸单体为羟基数:羧基数=1:1的单体,选自羟基乙酸、羟基丙酸或羟基丁酸中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种聚羟基羧酸酯或聚羟基羧酸聚合物的制备方法,制备得到的聚羟基羧酸酯或聚羟基羧酸聚合物,其重均分子量为5000~250000,重均分子量/数均分子量比值在1.5~5之间,特性粘度为0.08~2.5dL/g。
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