[发明专利]一种巯基功能化自具微孔聚合物及其制备和应用有效

专利信息
申请号: 201910881670.1 申请日: 2019-09-18
公开(公告)号: CN112521596B 公开(公告)日: 2021-09-28
发明(设计)人: 欧俊杰;徐俊文;叶明亮;于之渊;姜利;孙传盛 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所;威海威高生命科技有限公司;威高集团有限公司
主分类号: C08G65/40 分类号: C08G65/40;C08G65/48;B01J20/26;B01J20/30;C02F1/28;C09K9/02;C02F101/20
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 辽宁*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 巯基 功能 微孔 聚合物 及其 制备 应用
【权利要求书】:

1.一种巯基功能化自具微孔聚合物,其结构示意如下,平均分子量30000~60000,

2.一种权利要求1所述的巯基功能化自具微孔聚合物的制备方法,其特征在于:

1)用四氟对苯二腈和5,5’,6,6’-四羟基-3,3’,3,3’-四甲基-1,1’-螺双茚满聚合得到自具微孔聚合物PIM-1;

2)为改善PIM-1的可修饰性能,首先对PIM-1羧基化得到PIM-COOH,然后利用羧基和氨基反应,引入含二硫键的二胺,最后用二硫苏糖醇打开二硫键,得到巯基化的PIM-B和/或PIM-G,带二硫键的二胺为胱胺二盐酸盐和/或4,4'-二硫代二苯胺。

3.按照权利要求2所述的制备方法,其特征在于:

PIM-1羧基化:用20%~30wt%的氢氧化钾乙醇/水溶液对PIM-1进行初步水解,反应温度为100~120℃,时间为10~20h;初步水解的产物然后用硫酸/水/乙酸溶液进行深度羧酸化,反应温度为100~120℃,时间为10~20h,其中20%~30wt%的氢氧化钾乙醇/水的体积比为1~1.5:1,硫酸/水/乙酸的体积比为2~2.5:2:1。

4.按照权利要求2所述的制备方法,其特征在于:

对PIM-COOH的巯基化:首先将PIM-COOH乙酰化,将0.15~0.30gPIM-COOH加入到40~60mL二氯甲烷和5~10mL二氯亚砜的混合液中,50~70℃回流5~7h后,采用旋转蒸发的方法将溶剂和多余的二氯亚砜去除;然后加入30~50mL无水DMF和1.50~2.00mmol带二硫键的二胺,带二硫键的二胺选自:胱胺二盐酸盐或4,4'-二硫代二苯胺,在氩气保护下50~70℃反应10~20h;最后加入3~4mmol二硫苏糖醇,维持原有温度,氩气保护下反应5~10h。

5.一种权利要求1所述的巯基功能化自具微孔聚合物在溶液中汞离子吸附中的应用。

6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于:溶液pH在4~6。

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