[发明专利]邻位二苯甲基取代的亚胺膦镍、钯配合物、制备方法与应用在审

专利信息
申请号: 201910896933.6 申请日: 2019-09-23
公开(公告)号: CN110563770A 公开(公告)日: 2019-12-13
发明(设计)人: 李有桂;王文兵;张瑞;朱成峰;吴祥;吴启童 申请(专利权)人: 合肥工业大学
主分类号: C07F15/00 分类号: C07F15/00;B01J31/24;C07C2/22;C07C15/107;C07C11/02;C08F110/02;C08F4/70
代理公司: 34124 合肥市浩智运专利代理事务所(普通合伙) 代理人: 叶濛濛
地址: 242000 安徽省宣城市经济技*** 国省代码: 安徽;34
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摘要:
搜索关键词: 二苯甲基 配合物 邻位 亚胺 高分子量聚合物 亚胺氮原子芳环 大体积基团 热稳定性 烯烃聚合 乙烯聚合 钯催化剂 活性链 聚烯烃 制备 催化剂 乙烯 应用 引入 进程
【权利要求书】:

1.一种邻位二苯甲基取代的亚胺膦镍配合物,其特征在于:其结构式如下所示:

其中R=Me或F,MX2=NiBr2

2.一种制备如权利要求1所述的邻位二苯甲基取代的亚胺膦镍配合物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:

(1)制备邻位二苯甲基取代的亚胺膦配体

以乙醇为溶剂,以甲酸为催化剂,将邻位二苯甲基取代的苯胺与邻二苯基膦苯甲醛混合,于45~55℃下反应后,除去溶剂,制得粗产品,纯化后制得邻位二苯甲基取代的亚胺膦配体;

(2)制备邻位二苯甲基取代的亚胺膦镍配合物

在氮气保护下,以二氯甲烷为溶剂,将步骤(1)中制得的邻位二苯甲基取代的亚胺膦配体与被乙二醇二甲醚活化的溴化镍[NiBr2(DME)]混合,在室温下搅拌反应后,过滤悬浮液,母液在真空条件下除去溶剂后,制得粗产品,纯化后制得邻位二苯甲基取代的亚胺膦镍配合物。

3.根据权利要求2所述的邻位二苯甲基取代的亚胺膦镍配合物的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中邻位二苯甲基取代的苯胺与邻二苯基膦苯甲醛的摩尔比为1:1。

4.一种如权利要求1所述的邻位二苯甲基取代的亚胺膦镍配合物的应用,其特征在于:邻位二苯甲基取代的亚胺膦镍配合物作为催化剂在乙烯聚合中的应用。

5.根据权利要求4所述的邻位二苯甲基取代的亚胺膦镍配合物的应用,其特征在于:包括以下步骤:将邻位二苯甲基取代的亚胺膦镍配合物与助催化剂以1:100~1000的摩尔比组成复合催化体系,催化乙烯聚合,得到乙烯聚合物。

6.一种邻位二苯甲基取代的亚胺膦钯配合物,其特征在于:其结构式如下所示:

其中R=Me或F,MX2=PdCl2

7.一种制备如权利要求1所述的邻位二苯甲基取代的亚胺膦钯配合物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:

(1)制备邻位二苯甲基取代的亚胺膦配体

以乙醇为溶剂,以甲酸为催化剂,将邻位二苯甲基取代的苯胺与邻二苯基膦苯甲醛混合,于45~55℃下反应后,除去溶剂,制得粗产品,纯化后制得邻位二苯甲基取代的亚胺膦配体;

(2)制备邻位二苯甲基取代的亚胺膦钯配合物

在氮气保护下,以二氯甲烷为溶剂,将含有邻位二苯甲基取代的亚胺膦配体与被乙腈活化的氯化钯混合,在室温下搅拌反应后,过滤悬浮液,母液在真空条件下除去溶剂后,制得粗产品,纯化后制得邻位二苯甲基取代的亚胺膦钯配合物。

8.根据权利要求7所述的邻位二苯甲基取代的亚胺膦钯配合物的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中邻位二苯甲基取代的亚胺膦配体纯化方法包括以下步骤:将制得的粗产品用C2H5OH/CH2Cl2混合溶剂重结晶析出固体沉淀,过滤干燥,制得邻位二苯甲基取代的亚胺膦配体。

9.一种如权利要求1所述的邻位二苯甲基取代的亚胺膦钯配合物的应用,其特征在于:邻位二苯甲基取代的亚胺膦钯配合物作为催化剂在乙烯聚合中的应用。

10.根据权利要求9所述的邻位二苯甲基取代的亚胺膦钯配合物的应用,其特征在于:包括以下步骤:将邻位二苯甲基取代的亚胺膦钯配合物与助催化剂以1:100~1000的摩尔比组成复合催化体系,催化乙烯聚合,得到乙烯低聚物。

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