[发明专利]4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法、及维生素A棕榈酸酯的合成方法有效
申请号: | 201910907974.0 | 申请日: | 2019-09-24 |
公开(公告)号: | CN112624920B | 公开(公告)日: | 2023-08-29 |
发明(设计)人: | 邢长宇;曹志华;胡军;刘烽;张勇 | 申请(专利权)人: | 北京藏卫信康医药研发有限公司;内蒙古白医制药股份有限公司 |
主分类号: | C07C67/29 | 分类号: | C07C67/29;C07C69/24;C07C403/12 |
代理公司: | 北京市金杜律师事务所 11256 | 代理人: | 杨宏军;李国卿 |
地址: | 100085 北京市海*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 棕榈 酰氧基 甲基 丁烯 合成 方法 维生素 | ||
1.一种4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,无溶剂条件下,使用氧化剂将棕榈酸异戊烯酯氧化,得到4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛,
所述氧化剂为二氧化硒。
2.一种4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,无溶剂条件下,使用氧化剂将棕榈酸异戊烯酯氧化,得到4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛,
所述氧化剂为二氧化硒和过氧化物,
所述过氧化物为叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、过氧乙酸叔丁酯、间氯过氧苯甲酸、过氧化二苯甲酰、过氧化月桂酰中的一种或至少两种。
3.根据权利要求2所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,所述氧化剂为二氧化硒与叔丁基过氧化氢的组合、二氧化硒与过氧化氢异丙苯的组合、二氧化硒与过氧乙酸叔丁酯的组合、二氧化硒与间氯过氧苯甲酸的组合、二氧化硒与过氧化二苯甲酰的组合、或者二氧化硒与过氧化月桂酰的组合。
4.根据权利要求2或3所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,所述氧化剂为二氧化硒与叔丁基过氧化氢的组合。
5.根据权利要求1或2所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,氧化反应的温度为25℃~30℃。
6.根据权利要求1或2所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,由异戊烯醇与棕榈酸在缩合剂作用下反应,并通过结晶纯化来得到所述棕榈酸异戊烯酯。
7.根据权利要求6所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,所述缩合剂为选自二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、二碳酸二叔丁酯、羰基二咪唑、氯甲酸乙酯、氯甲酸异丁酯、2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐、苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐、苯并三氮唑-1-基氧基三(二甲基氨基)磷鎓六氟磷酸盐、苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐、二苯基磷酰氯、双(2-氧代-3-恶唑烷基)磷酰氯中的一种或两种以上。
8.根据权利要求6所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,所述缩合剂为二碳酸二叔丁酯。
9.根据权利要求6所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,合成所述棕榈酸异戊烯酯所用溶剂为选自卤代烷烃类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂中的一种或两种以上。
10.根据权利要求6所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,合成所述棕榈酸异戊烯酯所用溶剂为乙酸乙酯。
11.一种维生素A棕榈酸酯的合成方法,其特征在于,包括下述步骤:
使用权利要求1或2所述的合成方法得到4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛;以及使所述4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛与3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基) -2,4-戊二烯基鏻盐、3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基) -2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯或3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基) -2,4-戊二烯基膦酸二苯酯进行反应而得到维生素A棕榈酸酯。
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