[发明专利]4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法、及维生素A棕榈酸酯的合成方法有效

专利信息
申请号: 201910907974.0 申请日: 2019-09-24
公开(公告)号: CN112624920B 公开(公告)日: 2023-08-29
发明(设计)人: 邢长宇;曹志华;胡军;刘烽;张勇 申请(专利权)人: 北京藏卫信康医药研发有限公司;内蒙古白医制药股份有限公司
主分类号: C07C67/29 分类号: C07C67/29;C07C69/24;C07C403/12
代理公司: 北京市金杜律师事务所 11256 代理人: 杨宏军;李国卿
地址: 100085 北京市海*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 棕榈 酰氧基 甲基 丁烯 合成 方法 维生素
【权利要求书】:

1.一种4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,无溶剂条件下,使用氧化剂将棕榈酸异戊烯酯氧化,得到4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛,

所述氧化剂为二氧化硒。

2.一种4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,无溶剂条件下,使用氧化剂将棕榈酸异戊烯酯氧化,得到4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛,

所述氧化剂为二氧化硒和过氧化物,

所述过氧化物为叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、过氧乙酸叔丁酯、间氯过氧苯甲酸、过氧化二苯甲酰、过氧化月桂酰中的一种或至少两种。

3.根据权利要求2所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,所述氧化剂为二氧化硒与叔丁基过氧化氢的组合、二氧化硒与过氧化氢异丙苯的组合、二氧化硒与过氧乙酸叔丁酯的组合、二氧化硒与间氯过氧苯甲酸的组合、二氧化硒与过氧化二苯甲酰的组合、或者二氧化硒与过氧化月桂酰的组合。

4.根据权利要求2或3所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,所述氧化剂为二氧化硒与叔丁基过氧化氢的组合。

5.根据权利要求1或2所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,氧化反应的温度为25℃~30℃。

6.根据权利要求1或2所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,由异戊烯醇与棕榈酸在缩合剂作用下反应,并通过结晶纯化来得到所述棕榈酸异戊烯酯。

7.根据权利要求6所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,所述缩合剂为选自二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐、二碳酸二叔丁酯、羰基二咪唑、氯甲酸乙酯、氯甲酸异丁酯、2-(7-氧化苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐、苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐、苯并三氮唑-1-基氧基三(二甲基氨基)磷鎓六氟磷酸盐、苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐、二苯基磷酰氯、双(2-氧代-3-恶唑烷基)磷酰氯中的一种或两种以上。

8.根据权利要求6所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,所述缩合剂为二碳酸二叔丁酯。

9.根据权利要求6所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,合成所述棕榈酸异戊烯酯所用溶剂为选自卤代烷烃类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂中的一种或两种以上。

10.根据权利要求6所述的4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的合成方法,其特征在于,合成所述棕榈酸异戊烯酯所用溶剂为乙酸乙酯。

11.一种维生素A棕榈酸酯的合成方法,其特征在于,包括下述步骤:

使用权利要求1或2所述的合成方法得到4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛;以及使所述4-棕榈酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛与3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基) -2,4-戊二烯基鏻盐、3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基) -2,4-戊二烯基膦酸二烷基酯或3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基) -2,4-戊二烯基膦酸二苯酯进行反应而得到维生素A棕榈酸酯。

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