[发明专利]一种孔雀石绿盐的合成方法

说明书

本发明涉及一种孔雀石绿盐的合成方法，本发明的方法完全摒弃了现有技术中传统的合成方法，尝试了一种全新的合成路线，首次采用先制备格氏试剂，再进行亲核加成的方式来合成隐色孔雀石绿，意外地发现，采用该方法合成的副产物很少，产物的得率很高；并且，由此合成的隐色孔雀石绿制备获得的孔雀石绿盐的杂质很少，可以用作孔雀石绿标准品的优质候选物；另外，本发明的方法与传统的合成方法相比，反应条件更为温和，操作更为简单。

技术领域

本发明涉及一种孔雀石绿盐的合成方法，属于化工合成技术领域。

背景技术

孔雀石绿是一种人工合成的三苯甲烷类有机化合物，既是染料，也是杀真菌、杀细菌、杀寄生虫的药物，针对鱼体水霉病和鱼卵的水霉病有特效(是目前市面上针对水霉病的唯一特效药物)，也可以用于治疗鳃霉病、小瓜虫病、车轮虫病、指环虫病、斜管虫病、三代虫病和其他一些细菌性疾病。

然而，孔雀石绿具有潜在致癌性，长期超量使用可致癌，因此已被我国农业部列为食用性水产的禁药，无公害水产养殖领域国家明令禁止添加。

为了更好地防止孔雀石绿在水产养殖中的滥用，需要能够准确监测水产品中孔雀石绿残留。为准确监测，就需要使用高质量的孔雀石绿标准物质。

关于标准物质，其质量与候选物的纯度、杂质的种类和含量以及标准物质的可复制性息息相关。

在现有技术中，孔雀石绿作为人工合成化合物，其标准物质的合成通常也采用传统的合成方法，简单来说，是采用苯甲醛与二甲苯胺在浓盐酸存在的环境下混合，加热缩合生成隐色孔雀石绿，在酸性条件下加过氧化铅使其氧化，并在碱性液中沉淀生成孔雀石绿(Fischer O.ChemischeBerichte,1900,33,3356)。

然而，上述传统的合成方法条件较为苛刻，步骤复杂，更为严重的是产生的杂质太多，不易分离，不适合作为标准物质候选物的合成方法。

因此，本领域希望能够开发出一种新的孔雀石绿盐的合成方法，采用该方法合成过程的副产物少，杂质少，产物可以用作孔雀石绿标准品的候选物。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明一方面提供了一种孔雀石绿盐的合成方法，该合成方法包含制备隐色孔雀石绿和通过所述隐色孔雀石绿制备孔雀石绿盐的过程，其中，

所述制备隐色孔雀石绿的过程包含以下两个步骤：

步骤a)：制备格氏试剂，采用如下式(1)化合物和镁屑在无水四氢呋喃溶剂中加热反应制得格氏试剂；

所述步骤a)在无水无空气的条件下进行；

其中，上述式(1)中的x为溴或碘；

步骤b)：将苯甲酸苄酯或苯甲酸叔丁酯的无水四氢呋喃溶液加入到步骤a)制备获得的格氏试剂中，搅拌进行亲核加成反应，反应淬灭后，静置分液分出有机相和水相，从所述分液获得的水相中萃取有机相，合并所述分液获得的有机相和所述萃取获得的有机相，再从合并的有机相中减压除去有机溶剂获得如下式(2)所示的隐色孔雀石绿；

优选的，在所述步骤a)中，先对反应容器进行无水无空气操作处理，再向其中加入镁屑、无水四氢呋喃溶剂和碘，加热引发反应后，缓慢滴加式(1)化合物的无水四氢呋喃溶液，保持微沸，回流反应直至所述镁屑的量不再发生变化，即获得所述的格氏试剂。

优选的，所述式(1)化合物中的x为溴。

优选的，在所述步骤b)中，将步骤a)获得的格氏试剂冷却至0℃，搅拌下滴加苯甲酸苄酯或苯甲酸叔丁酯的无水四氢呋喃溶液，缓慢恢复至室温后搅拌反应。

优选的，在所述步骤b)中，待所述搅拌反应完全后，冰水浴下滴加3-5mol/L的盐酸溶液淬灭反应。