[发明专利]卤代酮类化合物及联烯基促进的环醇的碳碳键断裂制备卤代酮类化合物的方法

权利要求书

1.一种通过联烯基促进的环醇的碳碳键断裂制备卤代酮类化合物的方法，其特征在于，在催化剂，氧化剂，卤代剂，有机试剂/水的混合溶剂中，将环醇转化为对应卤代酮类化合物，反应过程如反应式(1)所示：

其中，

n为-2到3的整数；

X为卤素；

R¹和R²分别独立地为氢，烷基；

Y为氧，烷基。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，n为-2，-1，0，1，2，3；X为氟，氯，溴；R¹和R²分别独立地为氢，C1-C5烷基；Y为氧，C1-C5烷基。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机试剂为甲苯、氯苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烷、硝基甲烷、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、环己烷、四氢呋喃、乙腈、乙二醇二甲醚、二氧六环中的一种或多种混合；和/或，以环醇的用量为基准，所述有机试剂的用量为1.0-10.0mL/mmol；和/或，所述有机试剂和水的体积比为(1.0-10.0)：(1.0-10.0)。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂选自三氟甲烷磺酸银、亚硝酸银、碳酸银、四氟硼酸银、六氟锑酸银、对甲苯磺酸银、硝酸银、醋酸银、碘化银、氟化银、六氟磷酸银、氧化银中的一种或多种混合；和/或，以环醇的用量为基准，所述催化剂的用量为0.1-1.0mmol/mmol。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化剂选自过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、空气、氧气、叔丁基过氧化氢、二氧化锰中一种或多种混合；和/或，以环醇的用量为基准，所述氧化剂的用量为1.0-3.0mmol/mmol。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述卤代剂选自N-氯代丁二酰亚胺NCS、N-溴代丁二酰亚胺NBS、四氯化碳、N-碘代丁二酰亚胺NIS、N-氟代双苯磺酰胺NFSI、选择性氟试剂Selectfluor、次氯酸叔丁酯、氯、溴、碘中一种或多种混合；和/或，以环醇的用量为基准，所述卤代剂的用量为1.0-3.0mmol/mmol。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应的温度为10℃-25℃；所述反应的时间为12-14小时。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法具体包括以下步骤：

1)反应管连接氩气钢瓶抽换气3次，在氩气保护下依次加入催化剂、氧化剂、卤代剂、含有环醇的有机试剂和水；将反应管置于10℃冷浴中，搅拌12-14小时；其中，以环醇的用量为基准，所述有机试剂的用量为1.0-10.0mL/mmol，所述有机试剂和水的体积比为(1.0-10.0)：(1.0-10.0)；

2)待步骤1)反应完全后，将反应管提出冷浴，所得混合液用一定量的水稀释后，用一定量的有机溶剂萃取3次后，合并有机相，用硅胶短柱过滤，浓缩，快速柱层析得醛或酮类化合物；以环醇的用量为基准，所述水的用量为5.0-10.0mL/mmol；以环醇的用量为基准，所述有机溶剂的用量为5.0-10.0mL/mmol。

9.卤代酮类化合物，其特征在于，其结构如式(A)所示：

其中，

n为-2到3的整数；

X为卤素；

R¹和R²分别独立地为氢，烷基。

Y为氧，烷基。

10.如权利要求9所述的卤代酮类化合物，其特征在于，n为-2，-1，0，1，2，3；X为氟，氯，溴；R¹和R²分别独立地为氢，C1-C5烷基；Y为氧，C1-C5烷基。