[发明专利]卤代酮类化合物及联烯基促进的环醇的碳碳键断裂制备卤代酮类化合物的方法

说明书

本发明公开了一种卤代酮类化合物及通过联烯基促进的环醇的碳碳键断裂制备卤代酮类化合物的方法。该方法系在催化剂，氧化剂，卤代剂，有机试剂/水的混合溶剂中，高效地将环醇转化为对应卤代酮类化合物。本发明原料简单易得，操作简单，反应条件温和，底物范围广，官能团兼容性好，有优良的区域选择性。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及卤代酮类化合物及通过联烯基促进的环醇的碳碳键断裂制备卤代酮类化合物的方法。

背景技术

近些年来，C-C键断裂作为一种构建各种有机分子的高效策略，开始越来越引起化学家们广泛的关注(Rybtchinski,B.；Milstein,D.Angew.Chem.,Int.Ed.1999，38,870-883；Necas,D.；Kotora,M.Curr.Org.Chem.2007,11,1566-1591；Kim,D.-S.；Park,W.-J.；Jun,C.-H.Chem.Rev.2017,117,8977-9015.)。因为小环的环张力存在，环丙烷以及环丁烷衍生物在C-C键断裂中有着举足轻重的作用(Rubin,M.,Rubina,M.；Gevorgyan,V.Chem.Rev.2007,107,3117-3179；Seiser,T.；Cramer,N.Org.Biomol.Chem.2009,7,2835-2840；C.Synthesis,2011,21,3389-3407；Seiser,T.；Saget,T.；Tran,D.N.；Cramer,N.Angew.Chem.,Int.Ed.2011,50,7740-7752；Fumagalli,G.；Stanton,S.；Bower,J.F.Chem.Rev.2017,117,9404-9432.)。同时，因为环烷醇可以轻松的通过环烷酮制备得到，所以环丙醇，环丁醇及其衍生物被认为是有机合成中最重要的C3和C4合成子之一，该类化合物的研究近些年也取得了非常显著的成果(Kulinkovich,O.Chem.Rev.2003,103,2597-2632；Cramer,N.；Seiser,T.Synlett 2011,4,449-460；Wu,X.；Zhu,C.Chem.Rec.2018,18,587-598；Liu,Y.；Wang,Q.；Chen,Z.；Zhou,C.；Xiong,B.；Zhang,P.；Yang,C.；Zhou,Q.Beilstein J.Org.Chem.2019,15,256-278.)。但是，对于非张力环体系，因为其环张力的减小，C-C键越发稳定，故而相较于张力环而言，非张力环醇体系的研究要少的多(Yayla,H.；Wang,H.；Tarantino,K.；Orbe,H.；Knowles,R.J.Am.Chem.Soc.2016,138,10794-10797；Guo,J.；Hu,A.；Chen,Y.；Sun,J.；Tang,H.；Zuo,Z.Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,15319-15322；Wang,D.；Mao,J.；Zhu,C.Chem.Sci.2018,9,5805-5809；Zhao,K.；Yamashita,K.；Carpenter,J.；Sherwood,T.；Ewing,W.；Cheng,P.；Knowles,R.J.Am.Chem.Soc.2019,141,8752-8757)。因此，进一步发展非张力环醇的C-C键断裂方法，就显得尤为重要。

发明内容

本发明的目的在于提供一种反应条件温和、高效、底物范围广，高区域选择性的通过联烯基促进的环醇的碳碳键断裂制备卤代酮类化合物的方法。

本发明是采用以下具体技术方案来实现的：

本发明提出了一种通过联烯基促进的环醇的碳碳键断裂制备卤代酮类化合物的方法，在催化剂，氧化剂，卤代剂，有机试剂/水的混合溶剂中，将环醇转化为对应卤代酮类化合物，反应过程如反应式(1)所示：

其中，

n为-2到3的整数；

X为卤素；