[发明专利]用于丙烷脱氢制丙烯的催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201910911665.0 | 申请日: | 2019-09-25 |
公开(公告)号: | CN112547061A | 公开(公告)日: | 2021-03-26 |
发明(设计)人: | 姜冬宇;缪长喜;张磊;张新玉 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/652 | 分类号: | B01J23/652;C07C5/333;C07C11/06 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 丙烷 脱氢 丙烯 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种丙烷脱氢制丙烯的催化剂,包括:
Pt和/或其氧化物;
Sn和/或其氧化物;
碱土金属和/或碱土金属氧化物;
复合氧化物载体,所述复合氧化物载体包括选自IIB族元素的氧化物和选自VIB族元素的氧化物。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中Pt的分散度为30-60%,优选为30-50%,Pt的分散度和NH3-TPD测得的强酸比例之间的比值为1-20,优选为1-10,更优选为1-5。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,以重量份计,所述催化剂包括:
0.1-10份,优选0.1-5份,更优选0.1-1.5份Pt和/或其氧化物;
0.1-10份,优选0.1-5份,更优选0.1-1.5份Sn和/或其氧化物;
0.1-10份,优选0.1~5份,更优选0.1-2份碱土金属和/或碱土金属氧化物;
75-99.7份,优选85-99份,更优选90-99份复合氧化物载体。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂,其特征在于,所述IIB族元素选自Zn和Cd中的一种或多种;和/或,所述VIB族元素选自Cr和Mo中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂,其特征在于,铝元素与IIB族元素的摩尔比为(1-1.99):1;和/或,铝元素与VIB族元素的摩尔比为(1-199):1。
6.一种如权利要求1-5中任一项所述的催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(I)提供复合氧化物载体;
(II)提供浸渍液A,所述浸渍液A包含锡盐;
(III)将所述复合氧化物载体与所述浸渍液A混合、干燥和焙烧,得到催化剂前躯体;
(IV)获得浸渍液B,所述浸渍液B包含铂盐,所述浸渍液的pH值为1-5,优选为1-4;
(V)将所述催化剂前躯体与所述浸渍液B混合、干燥和焙烧,得到所述催化剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述复合氧化物的制备方法包括以下步骤:将IIB族元素的可溶性盐、VIB族元素的可溶性盐以及铝盐溶于水中混合得到溶液3;将所述溶液3用碱液调节pH至7-9进行反应,得到反应产物;再将所述反应产物进行干燥和焙烧,得到所述复合氧化物;优选地,
所述IIB族元素的可溶性盐选自IIB族元素的硝酸盐、硫酸盐和氯化盐中的一种或多种;
和/或,所述VIB族元素的可溶性盐选自VIB族元素的硝酸盐、硫酸盐和氯化盐中的一种或多种;所述铝盐选自硝酸铝、硫酸铝和氯化铝中的一种或多种;
和/或,所述碱液选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液和氨水中的一种或多种,优选为氨水;
和/或,所述焙烧温度为450℃-650℃;和/或所述焙烧时间为6-24小时。
8.根据权利要求6或7所述的方法,其特征在于,步骤(II)中所述锡盐选自硝酸锡、氯化亚锡、硫酸锡和醋酸锡中的一种或多种;和或,步骤(IV)所述铂盐选自氯铂酸、氯化铂、硝酸铂和硫酸铂中的一种或多种;和或,
步骤(III)和步骤(V)中的混合温度为10-80℃,混合时间为1-24小时,干燥温度为80℃-150℃,干燥时间为6-24小时,焙烧温度为450℃-650℃,焙烧时间为6-24小时。
9.一种丙烷脱氢制丙烯的方法,包括在权利要求1-5中任意一项所述的催化剂或权利要求6-8中任意一项所述的方法制备的催化剂的存在下,通入包含丙烷的原料进行反应。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述包含丙烷的原料中水蒸气和丙烷体积比为(10-1):1,和/或,所述反应温度为400℃-600℃,反应压力为0-1MPa,丙烷的质量空速为3.0-8.0h-1。
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