[发明专利]1,1-二溴-2,2-双(氯甲基)环丙烷的合成方法

权利要求书

1.1,1-二溴-2,2-双(氯甲基)环丙烷的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

A、制备(1,3-二氯-2-(氯甲基)丙烷-2-基)氨基砜酮：2-氨基-2-羟基甲基丙烷-1,3-二醇和二氯亚砜进行氯取代反应得到(1,3-二氯-2-(氯甲基)丙烷-2-基)氨基砜酮；

B、制备1,3-二氯-2-氯甲基丙-2-胺硫酸盐：(1,3-二氯-2-(氯甲基)丙烷-2-基)氨基砜酮通过浓硫酸水溶液进行水解得到1,3-二氯-2-氯甲基丙-2-胺硫酸盐；

C、制备2,2-双(氯甲基)氮杂环丙烷：1,3-二氯-2-氯甲基丙-2-胺硫酸盐在碱性条件下进行解盐，并关环得到2,2-双(氯甲基)氮杂环丙烷；

D、制备3-氯-2-氯甲基丙-1-烯：2,2-双(氯甲基)氮杂环丙烷与亚硝酸钠反应得到3-氯-2-氯甲基丙-1-烯；

E：制备1,1-二溴-2,2-双(氯甲基)环丙烷：3-氯-2-氯甲基丙-1-烯与三溴甲烷在碱性条件下反应生成1,1-二溴-2,2-双(氯甲基)环丙烷。

2.根据权利要求1所述的1,1-二溴-2,2-双(氯甲基)环丙烷的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

A、制备(1,3-二氯-2-(氯甲基)丙烷-2-基)氨基砜酮：将2-氨基-2-羟基甲基丙烷-1,3-二醇溶于有机溶剂中，控温在20-40℃下加入二氯亚砜，降温至10-15℃加入吡啶，室温反应2小时，梯度升温至105-110℃反应10小时，反应结束后得到(1,3-二氯-2-(氯甲基)丙烷-2-基)氨基砜酮的有机溶液；

B、制备1,3-二氯-2-氯甲基丙-2-胺硫酸盐：步骤A得到的(1,3-二氯-2-(氯甲基)丙烷-2-基)氨基砜酮的有机溶液在温度不超过25℃下，加入水和浓硫酸水溶液；升温至85-95℃反应15-22小时；反应结束后降至室温，静置，分出甲苯相，水相再用甲基叔丁基醚萃取，分出有机相，得到1,3-二氯-2-氯甲基丙-2-胺硫酸盐的水溶液；

C、制备2,2-双(氯甲基)氮杂环丙烷：将步骤B得到的1,3-二氯-2-氯甲基丙-2-胺硫酸盐的水溶液，降温至10℃，控制在10-20℃下加入氢氧化钠固体和氢氧化钠水溶液，控制pH为9-10，升温至40-45℃反应8小时；反应结束后得到2,2-双(氯甲基)氮杂环丙烷的水溶液；

D、制备3-氯-2-氯甲基丙-1-烯：将步骤C得到的2,2-双(氯甲基)氮杂环丙烷的水溶液降温至5-10℃，加入亚硝酸钠和浓盐酸，升温至45-50℃反应5小时，反应结束后梯度升温至95-110℃，常压蒸馏，分液，下层取出减压精馏，得到3-氯-2-氯甲基丙-1-烯；

E：制备1,1-二溴-2,2-双(氯甲基)环丙烷：将步骤D得到的3-氯-2-氯甲基丙-1-烯、频那醇和相转移催化剂溶于三溴甲烷中，控制温度在18-25℃下滴加氢氧化钠和卤代盐水溶液，反应50小时；反应结束后，加入水和甲苯，通过垫硅藻土过滤，洗涤滤饼，合并滤液，分液，收集有机相，浓缩至小体积，加入正庚烷在0℃下析晶，过滤得到1,1-二溴-2,2-双(氯甲基)环丙烷。

3.根据权利要求2所述的1,1-二溴-2,2-双(氯甲基)环丙烷的合成方法，其特征在于，步骤A中2-氨基-2-羟基甲基丙烷-1,3-二醇与氯化亚砜的摩尔比为1：3.0-6.0，所述的有机溶剂为甲苯。

4.根据权利要求2所述的1,1-二溴-2,2-双(氯甲基)环丙烷的合成方法，其特征在于，步骤B中(1,3-二氯-2-(氯甲基)丙烷-2-基)氨基砜酮与浓硫酸的摩尔比为1：1.0-1.5，所述的有机溶剂为甲苯。

5.根据权利要求2所述的1,1-二溴-2,2-双(氯甲基)环丙烷的合成方法，其特征在于，步骤D中所述的2,2-双(氯甲基)氮杂环丙烷与亚硝酸钠的摩尔比为1：1.0-1.2。