[发明专利]废旧锂离子电池正负极材料协同回收金属及石墨的方法有效
申请号: | 201910916926.8 | 申请日: | 2019-09-26 |
公开(公告)号: | CN110828926B | 公开(公告)日: | 2022-05-17 |
发明(设计)人: | 蒋训雄;张贤;蒋浩辰;赵峰;李达;冯林永;汪胜东;刘巍;张登高;蒋伟 | 申请(专利权)人: | 矿冶科技集团有限公司 |
主分类号: | H01M10/54 | 分类号: | H01M10/54;C22B1/00;C22B7/00;C01B32/215 |
代理公司: | 北京博智杰知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11929 | 代理人: | 尹春雷 |
地址: | 100160 北京市丰台区*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 废旧 锂离子电池 负极 材料 协同 回收 金属 石墨 方法 | ||
1.废旧锂离子电池正负极材料协同回收金属及石墨的方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)将同时含有废旧锂离子电池正极活性材料和负极活性材料的混合物,与适量浓硫酸混合均匀制成混合料,然后经熟化反应得到固体熟料,熟化反应温度100~400℃,熟化反应时间0.5~8小时;所述正极活性材料为钴酸锂、镍酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂中的一种或多种;所述负极活性材料为石墨负极材料;除硫酸消耗外,无需消耗其它药剂;
(2)将固体熟料用水浸出,得到浸出矿浆;
(3)将浸出矿浆固液分离得到浸出液、优质石墨;
(4)将浸出液进一步处理,回收浸出液中的有用金属元素,所述有用金属元素至少包括锂、钴、镍中的两种以上。
2.废旧锂离子电池正负极材料协同回收金属及石墨的方法,其特征在于,包括浸出液循环与逆流浸出环节,具体步骤如下:
(1)将同时含有废旧锂离子电池正极活性材料和负极活性材料的混合物,与二段浸出液在浸出槽混合进行一段浸出,过滤得到贵液和一段浸出渣;所述正极活性材料为钴酸锂、镍酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂中的一种或多种;所述负极活性材料为石墨负极材料;
(2)将上述一段浸出渣与适量浓硫酸混合均匀制成混合料,然后经熟化反应得到固体熟料;熟化反应温度100~400℃,熟化反应时间0.5~8小时;除硫酸消耗外,无需消耗其它药剂;
(3)将步骤(2)得到的熟料用水进行二段浸出,然后将浸出矿浆固液分离得到二段浸出液、优质石墨;二段浸出液返回步骤(1)一段浸出;
(4)将步骤(1)得到的贵液用于进一步处理,回收贵液中的有用金属元素。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述的一段浸出时,将步骤(2)反应的尾气引入一段浸出槽进行一段浸出。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述的废旧锂离子电池正极活性材料与负极活性材料的混合物中,正极活性材料和负极活性材料的各自质量百分比均≥20%。
5.根据权利要求1或2所述的方法,所述石墨负极材料为天然石墨、人造石墨、改性石墨、石墨烯中的一种或多种的混合物。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述浸出矿浆固液分离得到浸出液、优质石墨,是将浸出矿浆沉降分离得到悬浮液和浓矿浆,悬浮液固液分离得到浸出液和石墨,浓矿浆固液分离得到浸出液、优质石墨。
7.根据权利要求6所述的方法,所述悬浮液固液分离,是将悬浮液中加入适量碱至溶液pH为1.5~4,然后过滤或离心分离得到浸出液和优质石墨。
8.根据权利要求6所述的方法,所述浓矿浆固液分离,是将浓矿浆过滤或离心分离,得到浸出液和浸出渣,浸出渣漂洗、离心分离得到悬浮液,悬浮液过滤得到优质石墨。
9.根据权利要求6所述的方法,所述沉降分离为重力沉降和离心分离中的一种或两种的结合。
10.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述浸出矿浆固液分离得到浸出液、优质石墨,是将浸出矿浆过滤得到浸出液和浸出渣,浸出渣浆化洗涤,然后离心分离得到优质石墨。
11.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述适量浓硫酸,是指浓硫酸的加入量为混合料中所有金属元素总摩尔数的1倍以上,且制成的混合料中硫酸质量百分浓度不低于70%。
12.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述熟化反应条件为:反应温度150~350℃,反应时间1~4小时。
13.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述浸出矿浆固液分离得到的优质石墨为氧化石墨,其含量≥96%。
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