[发明专利]一种从双螺旋亚磷酸酯抗氧剂626母液中回收2;4-二叔丁基苯酚的方法

说明书

本发明属于化工领域，具体涉及一种从双螺旋亚磷酸酯抗氧剂626母液中回收2,4‑二叔丁基苯酚的方法，该方法通过对特定的双螺旋亚磷酸酯抗氧剂626母液进行减压蒸馏处理，酸性水解，减压蒸馏、分液得到2,4‑二叔丁基苯酚的粗品，最后通过精馏的方式得到2,4‑二叔丁基苯酚的纯品，该方法工艺条件温和，后收率高，极大程度节约了成本。

技术领域

本发明属于化工领域，具体涉及一种从双螺旋亚磷酸酯抗氧剂626母液中回收2,4-二叔丁基苯酚的方法。

背景技术

抗氧剂是一类化学物质，当其在聚合物体系中仅少量存在时，就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行，从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命，又被称为“防老剂”。

抗氧剂626是一种高性能固体有机亚磷酸酯抗氧剂，对聚合物的色泽有良好的保护作用，优于其它亚磷酸酯，一般不单独使用，经常与抗氧剂1010等酚类主抗氧剂复合使用，能提高聚合物加工过程的热稳定性。抗氧剂626与酚类抗氧剂复配后广泛用于PE、PP、PS、聚酰胺、聚碳酸酯、ABS等高分子材料。而2,4-二叔丁基苯酚是生产塑料抗氧剂的重要原料，是精细化工产品的重要中间体，广泛用于塑料、橡胶、燃料油等，也可作为受阻酚类抗氧剂、光稳定剂、杀虫剂、酚醛树脂、涂料、粘合剂等的原料。

目前，国内抗氧剂626的生产工艺主要采用季戊四醇、2,4-二叔丁基苯酚、三氯化磷在碱性条件下合成。张敏宏等(张敏宏，张新军，张毅，史建公.抗氧剂626的合成工艺研究[J]河北北方学院学报，)研究了由三氯化磷与季戊四醇反应生成二氯代季戊四醇亚磷酸酯(Ⅰ)，然后再与2,4-二叔丁基苯酚反应生成抗氧剂626(Ⅱ)。研究了原料配比、反应温度、反应时间、溶剂及催化剂等因素对原料转化率和产物收率的影响，利用正交设计对二步反应的工艺条件进行了优化，得到了合成抗氧剂626的优化工艺条件：原料物质的量之比为季戊四醇∶三氯化磷∶2,4-二叔丁基苯酚＝10:2.25:2.52；第1步反应温度为60℃，反应时间8h；第2步反应温度62℃，反应时间10h；催化剂用量为原料总投料质量的3％；溶剂为二甲苯，体系压力为0.08-0.06MPa，结晶溶剂为异丙醇，洗涤溶剂为甲醇；以2,4-二叔丁基苯酚计目标产品，收率约为75％。先以三氯化磷与2，4一二叔丁基苯酚反应合成出中间体(2，4一二叔丁基苯基)二氯亚磷酸酯，再将其与季戊四醇反应合成出产品。探索了反应条件，溶剂及催化剂的种类等因素对产品收率和质量的影响，筛选出最佳的合成工艺条件为：以甲苯或二甲苯为熔剂，体系保持负压至常压，第一步反应温度40～50℃。反应2h，第二步反应温度50～130℃.反应6h，反应收率为86％。

抗氧剂626的收率在75-86％之间不等，收率低导致2,4-二叔丁基苯酚部分未反应以及部分参与了副反应，反应复杂，对于从副反应消耗的2,4-二叔丁基苯酚的回收的研究寥寥无几，如果能够将合成抗氧剂626损失的2,4-二叔丁基苯酚全部回收，会大大降低抗氧剂626的成本。

发明内容

针对上述的技术问题，本发明提供一种从双螺旋亚磷酸酯抗氧剂626母液中回收2,4-二叔丁基苯酚的方法，该方法工艺条件温和、易控，回收率高。

本发明的技术方案如下：

一种从双螺旋亚磷酸酯抗氧剂626母液中回收2,4-二叔丁基苯酚的方法，包括以下步骤：

(1)双螺旋亚磷酸酯抗氧剂626母液预处理：将双螺旋亚磷酸酯抗氧剂626母液减压蒸出溶剂Ⅰ，得到剩余母液，向剩余母液中加入甲醇，得到溶液；

(2)溶液酸解：将质量分数8-15％的稀盐酸加入到溶液中，55-60℃下回流2-3h得到水解液；

(3)分液：水解液经过减压蒸馏脱除甲醇，分液得到粗品2,4-二叔丁基苯酚；

(4)精馏：通过精馏得到2,4-二叔丁基苯酚的纯品。

优选地，步骤(1)中甲醇加入量为剩余母液质量的2-2.5倍。