[发明专利]一锅法合成硼(硅)烷化吲哚与四氢喹啉的方法

说明书

本发明的一锅法合成硼(硅)烷化吲哚与四氢喹啉的方法，属于有机合成技术领域。以吲哚、喹啉、儿茶酚硼烷作为原料，以三(五氟苯基)硼(B(C₆F₅)₃)为催化剂，在室温下反应0.5～48小时，同时得到3位硼烷化吲哚与四氢喹啉；或以吲哚、喹啉、儿茶酚硼烷、硅烷作为原料，以三(五氟苯基)硼(B(C₆F₅)₃)为催化剂，在室温下反应0.5～48小时，同时得到3位硅烷化吲哚与四氢喹啉。本发明通过一锅法同时得到3位硼(硅)烷化吲哚与四氢喹啉，官能团容忍度高，底物适用性广，同时具有原料易得、操作方便、反应条件温和、快速、产率高等优点。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种一锅法催化体系，该体系可以同时合成硼(硅)烷化吲哚与四氢喹啉。

背景技术

碳氢键选择性功能化是实现有机分子多样性的重要手段，一直是有机合成领域研究的热点和难点。吲哚类有机硼(硅)化合物，往往具有灵活多变的性质，在合成化学、材料化学、以及生物医药化学领域都有着与广泛的应用(D.G.Hall等，Wiley–VCH,Weinheim,2011；D.R.Spring等，Chem.Soc.Rev.2012,41,1845-1866.)。四氢喹啉及其衍生物是一类重要的具有生物活性的化合物，是生物碱，药物和农用化学品合成中的重要结构单元和中间体。而直接氢化还原喹啉是合成此类化合物最直接的方法之一(R.M.Williams等，Chem.Rev.2002,102,1669–1730.；J.C.Menendez等，Chem.Rev.2011,111,7157–7259.)。因此催化吲哚选择性硼(硅)烷化、催化喹啉氢化还原，在有机合成化学以及相关领域均属研究重点。

目前合成吲哚类硼(硅)烷化产物的主要方法有：金属(过渡金属、碱金属、碱土金属)催化、布朗斯特酸催化及路易斯酸催化。目前的技术现状是反应条件苛刻(如反应需要加热、催化剂用量大、使用贵重金属催化等)，原子效率低(生成大量副产物)，存在较多难以抑制的副反应，产物产率不高(J.F.Hartwig等，Chem.Rev.2015,115,8946-8975)。而四氢喹啉类化合物的合成，主要是以氢气为氢源，金属或非金属催化剂催化，通常需要高温、高压等苛刻的反应条件，过量使用还原剂，造成较大的浪费(周永贵等，Chem.Rev.,2012,112,2557–2590.；D.W.Stephan等，Chem.Soc.Rev.,2019,48,3592-3612)。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于，提供一种高效快速地一锅法同时合成硼(硅)烷化吲哚与四氢喹啉的催化体系。

本发明的技术方案如下：

一种一锅法合成硼(硅)烷化吲哚与四氢喹啉的方法，其特征在于，以吲哚、喹啉、儿茶酚硼烷作为原料，以三(五氟苯基)硼(B(C₆F₅)₃)为催化剂，在室温下反应0.5～48小时，同时得到3位硼烷化吲哚与四氢喹啉；或以吲哚、喹啉、儿茶酚硼烷、硅烷作为原料，以三(五氟苯基)硼(B(C₆F₅)₃)为催化剂，在室温下反应0.5～48小时，同时得到3位硅烷化吲哚与四氢喹啉。

具体过程：