[发明专利]一种合成1,2-二氢苯并呋喃并吡啶化合物的方法

权利要求书

1.一种合成1,2-二氢苯并呋喃并吡啶化合物的方法，其特征在于，所述方法以铜前体和双膦配体形成的铜配合物为催化剂，以氮杂二烯为底物，与端炔发生加成/环合/异构化反应合成1,2-二氢苯并呋喃并吡啶化合物，所述方法的反应式如下：

式中：

R¹为磺酰基；

R²为H、苯基、C_1-7的烷基或含有取代基的苯环；

R³为H、苯基、C_1-7的烷基或含有取代基的苯环；

R⁴为苯基、C_1-7的烷基或含有取代基的苯环；

Ar为苯基或含有取代基的苯环；

所述的取代基独立的为卤素、萘基或C₁-C₂₀的烷基中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂中的铜为一价铜或二价铜。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法中的碱为三乙胺，二异丙基乙基胺，碳酸钾中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法的溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、甲苯、1,4-二氧六环，乙腈，对二甲苯，均三甲苯中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法的具体反应步骤为：

向反应瓶中加入铜前体和双膦配体，然后加入有机溶剂，在1-30℃搅拌0.5-3h后，加入氮杂二烯，碱，端炔，于60-100℃搅拌反应48-72h后，直接柱层析得到所述的1,2-二氢苯并呋喃并吡啶化合物；所述氮杂二烯、端炔、催化剂、碱的摩尔比为1:1.0-3.0:0.05-1.00:0.5-1.0。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的双膦配体为BINAP，DPEPhos，PPh₃，PCy₃，Xantphos；所述的铜前体为CuI，Cu(OTf)₂，Cu(CH₃CN)₄BF₄，Cu(CH₃CN)₄PF₆。

7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述氮杂二烯、端炔、催化剂、碱的摩尔比为1:3.0:0.05:1。

8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：R¹为对甲苯磺酰基，R²为氢，R³为氢，R为苯基，Ar为3-溴苯基或4-异丙基苯基，所述催化剂为Cu(CH₃CN)₄BF₄/Xantphos，所述有机溶剂为1,4-二氧六环，温度为60℃，收率99％。