[发明专利]含四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体、制备方法及其在聚酰胺合成中的应用

权利要求书

1.含有四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体，其特征在于，该单体的命名为N¹,N¹'-（（1,2-二苯基乙烯-1,2-）双（4,1-亚苯基） 双（N¹-（4-甲氧基苯基））苯-1,4-二胺）。

2.如权利要求1所述的含有四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体的制备方法，具体步骤如下：

以摩尔比为（1～2）:（2～4）:（2～4） 的4-溴二苯基酮、锌粉和四氯化钛为原料，以四氢呋喃为溶剂，反应总固含为10%～20%，在85℃条件下反应12 h～24 h ，然后加入10wt%碳酸钾溶液将反应终止；收集有机层后使用乙酸乙酯萃取水层中的有机物，合并有机相并蒸出乙酸乙酯获得固体粗产物，最后使用甲醇重结晶，得到白色1,2-双（4-溴苯基）-1,2-二苯乙烯晶体；

以摩尔比为3:2的对甲氧基苯胺和对氟硝基苯为原料，N，N-二甲基甲酰胺和三乙胺体积比为50～60:1为溶剂，固量10%～20%，85℃反应60h～72h，出料于冰水中，干燥后甲醇重结晶，得到橘黄色晶体；

以摩尔比（1～2）:（3～4）:（3～5）:（0.2～0.5）:（0.3～0.6）的4-甲氧基-N-（4-硝基）苯胺、1,2-双（4-溴苯基）-1,2-二苯乙烯、叔丁醇钾、醋酸钯和三丁基膦为原料，甲苯为溶剂，固含量10%～20%进行回流反应24-48h；产物出料于石油醚中，干燥后甲醇重结晶，蒸除溶剂后得到的橘黄色晶体，即4,4'-（1,2-二苯基乙烯-1,2-）双（N-（4-甲氧基苯基）-N-（4-硝基苯基）苯胺）；

4）以1,4-二氧六环为溶剂，将4,4'-（1,2-二苯基乙烯-1,2-）双（N-（甲氧基苯基）-N-（4-硝基苯基）苯胺）和钯碳按质量比200～100:1，加入反应器中，反应体系总固含量为5％～10％，搅拌均匀得到悬浊液，加热至回流，然后向悬浊液中缓慢滴加质量分数为85％的水合肼，水合肼与4,4'-（1,2-二苯基乙烯-1,2-）双（N-（甲氧基苯基）-N-（4-硝基苯基）苯胺）的摩尔比为5～20：1，继续回流搅拌6～12h；反应完毕后趁热过滤反应液去除Pd/C，减压蒸馏并浓缩液体产物至原体积的1/4～1/5，在氮气氛围下冷却结晶，得到黄绿色晶体，即为N¹,N¹'-（（1,2-二苯基乙烯-1,2-）双（4,1-亚苯基） 双（N¹-（4-甲氧基苯基））苯-1,4-二胺）。

3.如权利要求1所述含有四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体用于聚酰胺合成的应用。

4.根据权利要求3所述含有四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体用于聚酰胺合成的应用，其特征在于，含有四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体可以与不同二酸单体反应制备聚酰胺，二酸单体为对苯二甲酸、4 ,4’-联苯二甲酸、4 ,4’-二羧基二苯羧基二苯醚、2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷和4 ,4’-环己烷二酸。

5.根据权利要求4所述含有四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体用于聚酰胺合成的应用，其特征在于，所述聚酰胺的合成方法具体如下：

以摩尔比为（1～3）:1的含有四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体和二酸单体为原料,以N-甲基吡咯烷酮为溶剂，反应体系总固含量为15％～35％，然后向其中加入二胺单体摩尔量2～5倍的亚磷酸三苯酯和3～10倍的吡啶，再加入二酸单体和二胺单体质量总和10~50wt%的氯化钙，在氮气保护下和100～130℃的温度条件下反应2～5 h，出料于甲醇，最后将得到的聚合物依次用乙醇、水和乙醇洗涤，干燥后得到聚酰胺；

其中，二酸单体为对苯二甲酸、4 ,4’-联苯二甲酸、4 ,4’-二羧基二苯羧基二苯醚、2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷和4 ,4’-环己烷二酸。

6.根据权利要求4所述的含有四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体用于聚酰胺合成的应用，其特征在于，所述聚酰胺在电致变色、电控荧光和聚集诱导发光领域的应用。