[发明专利]含四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体、制备方法及其在聚酰胺合成中的应用

说明书

本发明公开了一种含四苯基乙烯‑双芳胺结构的二胺单体、制备方法及其在聚酰胺合成中的应用，属于有机化合物技术领域，由于聚酰胺材料普遍具有颜色深、荧光效果差等问题，直接将三苯胺基团引入聚酰胺材料中荧光效应弱，因此本发明采用将四苯基乙烯结构和三苯胺基团结合到一起，设计了一种含四苯基乙烯‑双芳胺结构的二胺单体，以二胺单体的形式引入聚酰胺中，其扭转的结构不仅可以减弱分子间电荷转移，提高聚酰胺的透过率，而且其独特的聚集诱导发光现象又能极大程度的提升荧光效应。

技术领域

本发明属于有机化合物技术领域，具体涉及一种含有四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体、制备方法及其在制备具有电致变色、电控荧光、聚集诱导发光的多功能的聚酰胺中的应用。

技术背景

聚酰胺以其优异的物理化学性能和易加工等特点，长久以来一直受到广泛的研究，尤其是在高科技领域更是有着巨大的应用前景。三苯胺基团在外加电场的作用下，容易形成稳定的阳离子自由基，在此过程中会发生电荷转移，进而产生颜色的变化，同时三苯胺阳离子还可以有效地对荧光进行淬灭。我们因此将三苯胺结构与聚酰胺相结合，以希望达到一加一大于二的效果，进而制备出具有实际应用价值，且物理化学性能的稳定的电致变色和电控荧光材料。然而，聚酰胺材料普遍具有颜色深、荧光效果差等问题，限制了使用范围，如何将三苯胺基团引入聚酰胺材料中同时能够克服荧光效果差的问题是发明需要解决的问题。

发明内容

为了解决上述问题，本发明采用将四苯基乙烯结构和三苯胺基团结合到一起，以二胺单体的形式引入聚酰胺中，其扭转的结构不仅可以减弱分子间电荷转移，提高聚酰胺的透过率，而且其独特的聚集诱导发光现象又能极大程度的提升荧光效应。

本发明所采用的技术方案具体如下：

本发明所述的含有四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体，该单体的命名为N¹,N¹'-((1,2-二苯基乙烯-1,2-)双(4,1-亚苯基)双(N¹-(4-甲氧基苯基))苯-1,4-二胺)，其结构式如式(Ⅰ)

本发明所述的含有四苯基乙烯-双芳胺结构的二胺单体的制备方法如下：

1)以摩尔比为(1～2):(2～4):(2～4)的4-溴二苯基酮、锌粉和四氯化钛为原料，以四氢呋喃为溶剂，反应总固含为10％～20％，在85℃条件下反应12h～24h，然后加入10wt％碳酸钾溶液将反应终止；收集有机层后使用乙酸乙酯萃取水层中的有机物，合并有机相并蒸出乙酸乙酯获得固体粗产物，最后使用甲醇重结晶，得到白色1,2-双(4-溴苯基)-1,2-二苯乙烯晶体，产率为70％～90％

反应式如下：

2)以摩尔比为3:2的对甲氧基苯胺和对氟硝基苯为原料，N，N-二甲基甲酰胺和三乙胺体积比为50～60:1为溶剂，固量10％～20％，85℃反应60h～72h，出料于冰水中，干燥后甲醇重结晶，得到橘黄色精体，产率为50％～85％。

反应式如下：

3)以摩尔比(1～2):(3～4):(3～5):(0.2～0.5):(0.3～0.6)的4-甲氧基-N-(4-硝基)苯胺、1,2-双(4-溴苯基)-1,2-二苯乙烯、叔丁醇钾、醋酸钯和三丁基膦为原料，甲苯为溶剂，固含量10％～20％进行回流反应24-48h。产物出料于石油醚中，干燥后甲醇重结晶，

蒸除溶剂后得到的橘黄色晶体，即4,4'-(1,2-二苯基乙烯-1,2-)双(N-(4-甲氧基苯基)-N-(4-硝基苯基)苯胺)产率为50％～85％。

反应式如下：