[发明专利]一种对位取代溴苯的制备方法

说明书

本申请涉及一种如式2所示的对位取代溴苯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：在有机溶剂中，碱存在的条件下，将如式1所示的化合物与肼进行黄鸣龙反应预定时间段，得到所述如式2所示的对位取代溴苯：其中，R选自烷基，卤代烷基，氟代烷基，烯基，炔基，碳环基的取代基取代，杂环基，芳基，芳烷基，杂芳基，杂芳烷基，烷氧基，卤代烷氧基，氟烷氧基，链烯氧基，炔氧基，碳环氧基，杂环氧基，芳氧基，芳烷氧基，杂芳氧基，杂芳烷氧基和氨基中的一种或几种。本申请的制备方法定位效果好、制得的产品纯度高、操作简单安全、环境友好、生产成本低，适合于工业化生产。

技术领域

本申请属于有机合成技术领域，具体涉及一种对位取代溴苯的制备方法。

背景技术

对位取代溴苯用途广泛，其中烷基溴苯主要用于液晶，带有芳环或杂环的溴苯主要用于合成OLED发光材料和芳基硼酸等绿色化学试剂。

现有取代溴苯的合成方法有以下几种：

对于简单的对位取代烷基溴苯，其常规的合成工艺路线如下所示：

在该常规合成路线中，从烷基苯出发经溴化剂溴化得到对位取代烷基溴苯。但是，该方法产物中容易混有邻位和间位异构体，分离纯化困难。

为获得高质量的对位取代烷基溴苯，研发人员采用对烷基苯胺经重氮化、再进行Sandmeyer反应溴代，以避免产生难分离的异构体杂质，其具体合成路线如下所示：

但在这种合成路线中，重氮盐不稳定，容易分解，操作危险，不适合于工业化生产。

近年来过渡金属催化的金属有机试剂与卤代烃的交叉偶联反应是制备对位取代溴苯的一种前沿技术，其合成路线如下所示：

虽然交叉偶联技术可以消除邻/间位异构体杂质的产生，但是现有的芳基金属有机试剂与烷基卤代烃的交叉偶联技术必须预先制备芳基金属有机试剂，而对溴苯基格式试剂常温下不稳定，难以制备，没有实际应用价值，现有文献公开的交叉偶联技术难以应用于对位取代溴苯的实际生产中。

美国专利申请US5514696A中公开了对位取代溴苯的合成方法，采用Wittig试剂与4-溴苯甲醛反应，再经氢化得到相应的对位取代溴苯。该方法在氢化的过程中溴容易掉，会降低产物收率，而且所用Wittig试剂价格高，不利于成本的缩减。

中国专利申请CN106278811A中公开了一种对溴直链烷基苯的合成方法，采用二溴苯和直链1-卤代烷，在催化剂下得到对溴直链烷基苯，该方法是制备对溴直链烷基苯，对于其他对位取代基的溴苯受限。

因此，寻找定位效果好、制得的产品纯度高、反应收率高、低成本，适合于工业化生产的对位取代溴苯的制备方法，是目前急需解决的技术问题。

发明内容

本申请之目的在于克服现有技术中对位取代溴苯的制备方法操作复杂、安全性差、定位效果差、容易产生邻位和间位异构体、分离纯化困难，制得的产品纯度差，收率低，生产成本高，不适合于工业化生产等缺陷，而提供了一种对位取代溴苯的制备方法。本申请的制备方法定位效果好、制得的产品纯度高、操作简单安全、环境友好、生产成本低，适合于工业化生产。具体来说，本申请的对位取代基溴苯的制备方法采用溴苯作为原料，在三氯化铝的催化作用下与酰氯发生傅克酰基化反应，然后经黄鸣龙反应得到取代的溴苯。

为了解决上述技术问题，本申请提供以下技术方案。

在第一方面中，本申请提供一种如式2所示的对位取代溴苯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：在有机溶剂中，碱存在的条件下，将如式1所示的化合物与肼进行黄鸣龙反应预定时间段，得到所述如式2所示的对位取代溴苯：