[发明专利]一种水合三氯乙醛间歇蒸馏-吸附耦合法脱水技术

说明书

本发明公开了一种水合三氯乙醛间歇蒸馏‑吸附耦合法脱水技术，解决了常规的水合三氯乙醛脱水方法中，水分含量高于0.1%导致影响化学反应和腐蚀设备的问题，具体步骤包括：在蒸馏冷凝体系中，将水合三氯乙醛加热至熔融状态，开启搅拌，加入浓硫酸，持续加热蒸馏，收集97‑99℃馏分，将收集得到的三氯乙醛通过负载型固体吸水剂进行静态吸附，然后过滤分离得到无水三氯乙醛。本发明通过间歇蒸馏‑吸附耦合法使得水合三氯乙醛脱水工艺成本降低，经济环保，过程中使用的浓硫酸和固体吸附剂均可回收并重复使用，使无水三氯乙醛中水分含量降低至100ppm以下。

技术领域

本发明涉及一种三氯乙醛脱水方法，具体地说是水合三氯乙醛间歇蒸馏-吸附耦合法脱水技术属于结晶化学品脱水技术领域。

技术背景

三氯乙醛是一种重要的化工原料，是制备医药、农药和其它有机化工产品的重要中间体。目前国内主要采用乙醇氯化法制备三氯乙醛，并在反应完成后加入水将醇合三氯乙醛转化为水合三氯乙醛。

已报道的水合三氯乙醛脱水方法主要有：①塔式连续化脱水技术(CN101215228A)，水合三氯乙醛和浓硫酸分别从填料塔或板式塔塔顶和塔底进入，然后进行精馏得到无水三氯乙醛，该法虽能连续化生产无水三氯乙醛，但是脱水过程中需消耗大量浓硫酸，且产生的大量废酸无法处理；②共沸法除水(CN1539806A,CN1868993A)，将水合三氯乙醛与苯制成混合溶液，然后通过分水器用苯共沸法除去水，该法工艺简单，但需要使用大量有毒的共沸剂苯。现有脱水技术得到的无水三氯乙醛水分含量均大于0.1%，不能满足许多以无水三氯乙醛为原料的有机合成反应，其水分含量较高时不仅影响反应的顺利进行，还会对工业设备造成腐蚀等影响，因此发明一种间歇蒸馏-吸附耦合法脱水技术，以提高产品质量和降低产品水分含量。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术所存在的不足提供一种水合三氯乙醛脱水技术，通过间歇蒸馏-吸附耦合法使得水合三氯乙醛脱水工艺成本降低，经济环保，过程中使用的浓硫酸和固体吸附剂均可回收并重复使用，使无水三氯乙醛中水分含量降低至100ppm以下。

本发明提出的一种水合三氯乙醛间歇蒸馏-吸附耦合法脱水技术，包括以下步骤：步骤一，熔融；步骤二，蒸馏；步骤三，吸附；其中：

在步骤一中，

在蒸馏冷凝体系中，首先将水合三氯乙醛加入蒸馏装置中，加热使其成为熔融状态；

在步骤二中，

开启搅拌，按质量比缓慢加入浓硫酸；继续加热进行蒸馏，收集馏分，得到三氯乙醛；剩余共沸物经减压蒸馏后可直接作为浓硫酸重复使用；

在步骤三中，

向收集到的三氯乙醛中加入负载型固体吸水剂，静态吸附后过滤分离，得到无水三氯乙醛；负载型固体吸水剂经水洗，干燥，活化后可重复使用。

进一步地，所述的一种水合三氯乙醛间歇蒸馏-吸附耦合法脱水技术，在所述方法中熔融温度为57-95℃；蒸馏温度为110～130℃。所述的一种水合三氯乙醛间歇蒸馏-吸附耦合法脱水技术，所述的方法中浓硫酸的含量为80～98%。水合三氯乙醛与浓硫酸的质量比为1:0.6～1.5。优选水合三氯乙醛与浓硫酸的质量比为1:0.8。

进一步地，所述的一种水合三氯乙醛间歇蒸馏-吸附耦合法脱水技术，在所述的方法中负载型固体吸水剂活性成份为氧化钙、氯化钙、硫酸镁；其载体为分子筛、Al2O3、SiO2、Al2O3- SiO2复合载体；负载型固体吸水剂均采用高温焙烧法制备。负载型固体吸水剂中活性成份质量分数为10%～30%。

进一步地，所述的一种水合三氯乙醛间歇蒸馏-吸附耦合法脱水技术，所述负载型固体吸水剂直径为1.5～3.5nm，优选负载型固体吸水剂质量分数为15%～25%。