[发明专利]正丁烷脱氢催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201910970951.4 | 申请日: | 2019-10-14 |
公开(公告)号: | CN112717920A | 公开(公告)日: | 2021-04-30 |
发明(设计)人: | 吴省;缪长喜;洪学思;曾铁强;张磊 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/26 | 分类号: | B01J23/26;B01J23/30;B01J35/10;C07C5/333;C07C11/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丁烷 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于正丁烷脱氢的催化剂,以催化剂重量份数计,包括以下组分:
a)3~25份选自Cr和/或W元素或其氧化物;
b)0~5份选自元素周期表第ⅠA族中的至少一种元素或其氧化物;
c)0~8份选自元素周期表第ⅢA族中的至少一种元素或其氧化物;
d)67~97份硅铝氧化物载体,
其中优选地a)选自Cr和W元素或其氧化物,其中Cr与W元素的重量比为:(0.1~9):1。
2.根据权利要求1所述用于正丁烷脱氢的催化剂,其特征在于以正丁烷催化剂重量份数计,Cr和/或W元素或其氧化物的份数为5~25份。
3.根据权利要求2所述用于正丁烷脱氢的催化剂,其特征在于以正丁烷催化剂重量份数计,选自Cr和W元素,其中Cr与W元素的重量比为:(0.5~8):1。
4.根据权利要求1所述用于正丁烷脱氢的催化剂,其特征在于以正丁烷催化剂重量份数计,选自元素周期表第ⅠA族元素或其氧化物的份数为0.01~3份,其中,第ⅠA族的元素选自Li、Na、K、Rb和Cs中的至少一种。
5.根据权利要求1所述用于正丁烷脱氢的催化剂,其特征在于以正丁烷催化剂重量份数计,选自元素周期表第ⅢA族元素或其氧化物的份数为0.01~5份,其中,第ⅢA族的元素选自B、Ga和In中的至少一种;优选的选自为B和Ga或选自B和In,再或者选自B、Ga和In。
6.一种用于正丁烷脱氢的催化剂载体的制备方法,其特征在于该催化剂载体的制备采用包括成胶、打磨、喷雾、球磨、再挤条成型的步骤,所述载体包括可溶的铝源、元素周期表第ⅢA族的可溶盐。
7.根据权利要求6所述用于正丁烷脱氢的催化剂载体的制备方法,其步骤还包括:
a)将可溶的铝源、元素周期表第ⅢA族的可溶盐接触;
b)加入适量的碱,调节pH值8~10使上述盐形成胶状体;将得到的胶状体转入到胶体磨中打磨,在转速500~2000转/分钟条件下,打磨0.2~2小时;
c)将胶体磨后的样品,进行喷雾干燥,喷雾入口温度120-180℃,转速1000~10000转/分钟;
d)将喷雾干燥后得到的样品装入球磨罐中研磨,转速300~800转/分钟,打磨0.2~2小时,然后过200目筛进行筛分;
e)将筛分后的样品,移入捏合机中进行捏合,然后挤条得到所需的催化剂载体。
8.根据权利要求6或7所述用于正丁烷脱氢的催化剂载体的制备方法还包括:
A)所述的铝源选自拟勃铝石、氢氧化铝、硝酸铝、氯化铝和硫酸铝中的一种或多种,元素周期表第ⅢA族的B选自硼酸或硼氢化钠中一种,Ga和In选自其硝酸盐、氯酸盐可溶盐中的一种。
B)所述的碱优选为氨水;
C)胶体磨处理后的样品,固含量在20~40%之间;喷雾干燥时物料入口处温度范围优选为140~160℃,转子转速优选范围为2000~5000转/分钟;
D)挤条后经过干燥和被烧得步骤,其中干燥温度在60~150℃之间,时间2~24小时;焙烧温度400~800℃之间,焙烧时间2~24h内。
9.一种用于正丁烷脱氢的催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)采用权利要求7或8中所述的经过成胶、打磨、喷雾、球磨、再挤条成型处理后的载体与所需量含Cr和/或W的可溶性溶液、元素周期表第ⅠA族可溶性溶液混合成混合物I,用无机氨或无机铵盐溶液调节混合物I的pH值为1~7,得混合物Ⅱ;
2)将上述混合物Ⅱ进行过滤、干燥处理,得到所需正丁烷脱氢催化剂。
10.一种正丁烷脱氢的方法,采用权利要求1~9任一项催化剂,反应条件为:反应压力为0~1MPa、温度为500~620℃、质量空速为0.1~10h-1;反应原料与所述催化剂直接接触反应得到正丁烯。
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