[发明专利]一种二级碳伯胺、芳基端炔脱氨偶联选择性生成顺式烯烃的方法

权利要求书

1.一种二级碳伯胺、芳基端炔脱氨偶联选择性生成顺式烯烃的方法，其特征在于，具有式1结构的二级碳伯胺和式2结构的化合物预反应，随后与式3结构的芳基端炔在有机碱、光照下进行脱氨偶联反应，得到具有式4结构的顺式烯烃；

所述的Ar为芳香基团；

其中R_a、R_b独自为C1~C20的烷基，或者R_a、R_b环合成饱和环结构；所述的烷基、饱和环结构上允许取代基；所述的取代基为芳香取代基、醚基、卤素、羟基、C1~C6的烷基；所述的饱和环结构上还允许含有N、O、S中的至少一种的杂原子；所述的饱和环结构还允许和芳香环并合。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的二级碳伯胺为具有以下结构式化合物中的至少一种；

。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的Ar为苯基或六元杂环芳基；或者由所述的苯基、杂环芳基中的两个或者多个芳香环并和形成的稠环芳香基团；

所述的苯基、杂环芳基、稠环芳基团的芳香环上还允许带有C1~C4的烷氧基、酯基、卤素、三氟甲基、氰基中的一种或多种取代基。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的杂环芳基的杂原子为N、O、S。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的芳基端炔为具有式3-A、式3-B或式3-C的结构式化合物中的至少一种：

其中，R₁为氢、C1~C4的烷氧基、氟、溴、氯、三氟甲基或氰基；

R₂为氢、C1~C4的烷氧基、甲硫基、三氟甲基、苄氧基、氟、溴、氯或氰基；

R₃为氢、C1~C4的烷基、C1~C4的烷氧基、三氟甲基、氟原子、溴原子、氯原子、氰基、甲酸甲酯基；

R₅、R₆、R₇为氢原子、溴原子或氯原子。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，预反应过程中，二级碳伯胺不低于理论反应量；

预反应过程的溶剂为乙醇，反应温度为回流温度。

7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，预反应过程中，二级碳伯胺为理论反应量的1~1.2倍。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，预反应产物的使用量不低于将芳基端炔完全反应的理论摩尔量。

9.如权利要求8所述的方法，其特征在于，预反应产物的使用量不低于将所述的芳基端炔完全反应的理论摩尔量的1.2倍。

10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，预反应产物的使用量为将所述的芳基端炔完全反应的理论摩尔量的2~5倍。

11.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的有机碱为DIPEA、Et₃N、DABCO、TMEDA、DMAP、DBU、i-Pr₂NH、吡啶中的至少一种。

12.如权利要求11所述的方法，其特征在于，有机碱为芳基端炔摩尔量的50倍以上。

13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，有机碱和芳基端炔摩尔比为50:1~70:1。

14.如权利要求1~13任一项所述的方法，其特征在于，所述的脱氨偶联反应过程中还添加有光催化剂；

所述的光催化剂为含Ir³⁺的光催化配合物或者有机染料光催化剂。