[发明专利]一种利用高铁氧化剂从含锌铜精矿中选择性除锌的方法在审

专利信息
申请号: 201910986758.X 申请日: 2019-10-17
公开(公告)号: CN110578055A 公开(公告)日: 2019-12-17
发明(设计)人: 张雁生;赵红波;孙欣;吕鑫 申请(专利权)人: 中南大学
主分类号: C22B3/04 分类号: C22B3/04;C22B19/20;C22B15/00
代理公司: 44259 广州凯东知识产权代理有限公司 代理人: 梁灵周
地址: 410012*** 国省代码: 湖南;43
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摘要:
搜索关键词: 精矿 锌铜 氧化剂 除锌 高铁 浸出 矿浆 品位 避免污染 高温高压 矿浆过滤 滤液回收 水混合 铜精矿 脱出 高锌 环境保护
【说明书】:

发明涉及一种利用高铁氧化剂从含锌铜精矿中选择性除锌的方法,包括以下步骤:将含锌铜精矿与水混合成矿浆,接着向矿浆中加入高铁氧化剂,并进行搅拌浸出;将浸出后的矿浆过滤得到选择性除锌后的高品位铜精矿和含锌滤液;将所述滤液回收制得高锌产物。本发明可以提高含锌铜精矿中铜的品位,锌的脱出率可达到80%以上;本发明不涉及高温高压,避免污染气体的产生,成本低,有利于环境保护。

技术领域

本发明涉及湿法冶金和矿物加工领域,具体为一种利用高铁氧化剂从含锌铜精矿中选择性除锌的方法。

背景技术

我国拥有比较丰富的铜锌矿产资源,但由于铜锌矿物嵌布粒度细、共生关系复杂、铜离子容易活化锌矿物,被活化后的锌矿物的可浮性与铜矿物相似,导致铜锌矿浮选分离不彻底,一般浮选得到的铜精矿中含有高含量的锌。目前铜锌硫化矿的浮选分离仍然是选矿界存在的一大难题,虽然多年来国内外选矿工作者进行了大量的研究工作,也取得了一些研究成果,但对于一些嵌布关系、成分组成复杂难选的铜锌硫化矿石,现有的成熟选矿工艺还难以获得较为理想的分选指标。

普通铜精矿的熔点一般在1100~1150℃之间,在含锌高的炉料中,因Zn大多是以ZnS状态存在,ZnS熔点1650℃,所以高锌铜精矿的熔点高于普通铜精矿。在火法炼铜的原料中Zn是以ZnS的形式存在,而ZnS的结构致密,故它是一种比较难氧化的物质,加之氧化后生成的硫酸盐和氧化物是一种很致密的膜层,它紧紧地包在未被氧化的硫化锌颗粒表面,阻碍了氧的渗入。硫化锌在冰铜和炉渣中的溶解度很小,大部分硫化锌是机械混在其中的,当其进入液体熔炼产物后,便会恶化产物的性质,使其变得粘稠,不宜分离,很难从炉内放出。另外,当炉料中硫化锌含量较高时,就可能在冰铜和炉渣之间形成一层难溶的横隔膜,这种横隔膜主要由硫化锌、硫化铁和硫化铜所组成,这种中间层会严重的阻碍冰铜与炉渣的分离,使渣中铜的损失增加。

在传统火法工艺中,冶炼温度主要取决于炉渣的温度,而炉渣温度是由炉渣成分所决定的。针对高锌难熔铜精矿,一般采取改变炉渣类型提升炉内温度,促进炉内物料的流动。或通过配料使进入冶炼的铜精矿中锌品位小于5%。提升炉内温度一方面不经济,另一方面冶炼厂的铜精矿往往来自不同的地方,性质差异大,不同性质的精矿就需要不同的炉渣配方。在配料的过程中,往往为了处理少部分高锌铜精矿,而不得不加入大量高品质铜精矿。所以冶炼厂在购买锌杂质含量超标的铜精矿时,都会压低铜精矿价格以弥补处理该类矿石增加的成本。在熔炼过程中一部分闪锌矿被氧化形成氧化物进入炉渣,部分转化成锌,因锌的沸点低(907℃)形成锌蒸汽挥发进入炉气中。但大部分硫化锌保持不变而进入冰铜和炉渣中。锌分布杂乱不利回收,造成精矿中锌资源的浪费。

针对火法处理高锌铜精矿遇到的种种困难,国内外学者对湿法冶金方法处理高锌铜精矿也做了大量的研究工作,并认为湿法冶金是难选、复杂、多变铜锌矿物分离的有效途径。

早在上世纪五十年代后期,日本、刚过和美国就先后采用焙烧-浸出-电积法(R-L-E法),建设了一些冶炼厂,分别处理铜锌混合矿。五八年我国开始进行这方面的试验研究工作。该方法的主要工序包括:精矿预处理、硫酸化焙烧、制酸、焙烧矿浸出、浸出液净化、铜电解、电解废液和浸出渣处理等。该方法可以处理复杂铜精矿和铜锌混合精矿。但缺点是流程长,耗酸量大,一般需要建设硫酸厂,投资大。

悬浮电解可对一系列金属(铜、铅、锌、镍、钼、金、银等)进行悬浮电解。悬浮电解的机理是矿粒-电解液-阳极-空气共同参与的综合反应。通过研究者的试验证明,控制适宜条件,即可同步浸出铜、锌矿物,也可在悬浮电解过程中部分浸出锌,使悬浮电解渣作为含锌合格的铜精矿。由于锌的电位低,悬浮电解液成分复杂,往往达不到净化要求,锌综合回收困难。

在湿法冶金精炼阶段大量锌的存在也会妨碍电解过程的正常进行,例如,增加电解液的电阻和密度,使阳极泥的沉降速度减慢,甚至在阴极上与铜离子共同放电影响铜的质量。

因此,无论是传统的火法炼铜还是湿法冶金,高锌含量的铜精矿制铜过程均存在不少问题。

发明内容

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